ВЫСОКОАКТИВНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ ТИОЛОВ
Аннотация
Проблема удаления токсичных и коррозионно-активных сульфгидрильных примесей (дезодорации) природных углеводородов является актуальной, как со стороны эксплуатационных, так и экологических аспектов. Одним из методов удаления таких примесей является их каталитическое окисление до нетоксичных дисульфидных форм. В сообщении приведены результаты сравнительного исследования реакции мягкого окисления тиолов кислородом до дисульфидов в углеводородных средах, катализируемые комплексами солей меди (+II) с различными азотсодержащими основаниями. В качестве азотсодержащих лигандов применяли моно- и диэтаноламины с различными C4-C18 углеводородными радикалами. Установлено, что водорастворимая каталитическая композиция на основе моноэтаноламина и растворимый в углеводородах комплекс меди Cu(+II) с N-октадецилдиэтаноламином проявляют низкую активность при окислении 1-октантиола. Установлено промотирующее влияние HCl на активность катализаторов в среде различных углеводородов (модельной смеси, вакуумном газойле и нафте газового конденсата Карачаганакского месторождения), что позволяет проводить исчерпывающее окисление присутствующих тиолов, начальная концентрация которых ≥1000 ppm. Однако введение хлористого водорода сопровождается появлением коррозии. Введение ингибиторов коррозии приводило к полной дезактивации катализаторов. Разработана высокоактивная каталитическая система на основе CuCl2/CuO, для которой найдено оптимальное отношение катализатор/ингибитор, позволяющее устранить коррозионный эффект при сохранении высокого уровня активности. Изучена кинетика реакции окисления сульфгидрильных производных кислородом. Установлено, что независимо от природы углеводородных сред, для всех исследованных катализаторов наблюдается нулевой временной порядок по концентрации тиола и близкий к первому по концентрации катализатора. Применение разработанных катализаторов и технологии очистки в промышленности позволит снизить экологическую опасность при транспортировке и хранении нефтепродуктов.
Для цитирования:
Плетнева И.В., Гаврилов Ю.А. Высокоактивные катализаторы окисления тиолов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 8. С. 70-73.
Литература
Borisenkova S.A., Vildanov A.F., Mazgarov A.M. Modern problems of desulfurization of oils and oil products. Ross. Kim. Zhurn. 1995. V. 39. N 5. P. 87-101 (in Russian).
Gavrilov Yu.A., Pletneva I.V., Silkina E.N. Catalytic oxidative demercaptanization of gas condensate fuel oil. Khim. Tekhnol. 2015. N 5. P. 282-287 (in Russian).
Pletneva I.V., Gavrilov Yu.A., Silkina E.N. Synthesis and properties of catalysts for the oxidation of thiols in hydrocarbons. Abstracts of XXVIII Symposium "Modern chemical physics". M.: IChPh RAS. 2016. 309 p. (in Russian).
