ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ 3 ПРОПАРГИЛСУЛЬФАНИЛ-5-ФЕНИЛ-1,2,4-ТРИАЗИНА: ТАНДЕМНЫЕ РЕАКЦИИ С БРОМОМ, ПРИВОДЯЩИЕ К СИНТЕЗУ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 7 ФЕНИЛ[1,3]ТИАЗОЛО[3,2-B][1,2,4]ТРИАЗИНИЯ

  • Anastasiya V. Rybakova Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)
  • Dmitry G. Kim Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)
  • Elena I. Danilina Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)
  • Olesya V. Sazhaeva Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)
  • Marina A. Ezhikova Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
  • Mikhail I. Kodess Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
DOI: https://doi.org/10.6060/ivkkt.20206306.6102
Ключевые слова: 3-пропаргилсульфанил-5-фенил-1,2,4-триазин, гетероциклизация, тандемные реакции, [1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазиниевые системы

Аннотация

Производные 1,2,4-триазин-3-тиона проявляют широкий спектр биологической активности, обладают оптико-электронными свойствами, могут быть использованы в качестве синтонов в синтезе различных пиридинов по реакции Дильса-Альдера. Наибольший интерес, в том числе и для органического синтеза, представляют конденсированные 1,2,4-триазины. В настоящей работе нами установлено, что взаимодействие 3 пропаргилсульфанил-5-фенил 1,2,4-триазина, полученного алкилированием 5-фе-нил-2,3-дигидро-1,2,4-триазин-3-тиона 3 бромпропином в ацетоне в присутствии триэтиламина, с галогенами приводит к аннелированию тиазольного цикла. [1,3]Тиазоло[3,2- b][1,2,4]триазиниевые системы при этом в зависимости от типа галогена содержат в своей структуре либо эндо-, либо экзоциклическую двойную связь. Так, например, под действием иода на пропаргилсульфид образуется темный осадок трииодида (3Z)
3-иодметилен-7-фенил-2,3-дигидро[1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазиния, строение которого подтверждено методом 1H и 13C ЯМР спектроскопии, включая двумерные эксперименты 2D 1H-13C HSQC, HMBC и 1H-1H NOESY. Обработка полученного трииодида иодидом натрия в ацетоне приводит к синтезу соответствующего моноиодида, который выпадает из реакционной смеси в виде темно-красного осадка. Реакция с бромом, в отличие от гетероциклизации под действием иода, представляет собой необычную каскадную реакцию, включающую стадии электрофильной гетероциклизации, присоединения брома и элиминирования бромоводорода и приводящую к образованию бромида 3 дибромметил-7-фенил[1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазиния. Следует отметить, что отличительным признаком протекания гетероциклизации 3 пропаргилсульфанил-5-фенил 1,2,4-триазина под действием иода и брома можно считать смещение сигнала ароматического протона триазинового кольца в сторону слабого поля в 1Н ЯМР спектре продуктов реакции. По-видимому, это связано с образованием положительно заряженного атома азота.

Литература

Berestovitskaya V.M., Ozerova O.Yu., Efimova T.P., Gurzhiyb V.V., Novikova T.A. A new synthesis of a nitroimino-containing 1,2,4-triazin-5-one from 3-bromo-3-nitropropenoates. Mendeleev Commun. 2016. V. 26. N 4. P. 323–325. DOI: 10.1016/j.mencom.2016.07.019.

Nassar I.F. Synthesis and antitumor activity of new substituted mercapto-1,2,4-triazine derivatives, their thioglycosides, and acyclic thioglycoside analogs. J. Heterocycl. Chem. 2013. V. 50. N 1. P. 129–134. DOI: 10.1002/ jhet.1022.

Smagin S.S., Bogachev V.E., Yakubovskii A.K., Metlakova S.E., Privol’eva T.P., Chugunov V.V., Lavretskaya E.F. Synthesis and neuropharmacological activity of 1,2,4-triazine-3-thione derivatives. Pharm. Chem. J. 1975. V. 9. N 4. P. 222–226. DOI: 10.1007/BF00758880.

Rezaei B., Fazlollahi M. Synthesis, solvatochromism and crystal structure of 5 methoxy-5,6-diphenyl-4,5-dihydro-2H−1,2,4-triazine-3-thione. Chem. Centr. J. 2013. V. 7.

P. 130–135. DOI: 10.1186/1752-153X-7-130.

Rusinov V.L., Charushin V.N., Chupakhin O.N. Biologically active azolo-1,2,4-triazines and azolopyrimidines. Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2018. V. 67. N 4. P. 573–599. DOI: 10.1007/s11172-018-2113-8.

Kravchenko A.N., Baranov V.V., Gazieva G.A. Synthesis of glycolurils and their analogues. Russ. Chem. Rev. 2018. V. 87. N 1. P. 89–108. DOI: 10.1070/RCR4763.

Ivanov S.M., Mironovich L.M., Rodinovskaya L.A., Shestopalov A.M. The first stable examples of compounds containing both diazonium and acyl azide, and synthesis of a new pyrazino[20,30:3,4]pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazin-4(6H)-one heterocyclic system. Tetrahed. Lett. 2017. V. 58. N 19. P. 1851–1853. DOI: 10.1016/j.tetlet.2017.03.083.

Izmest’ev A.N., Gazieva G.A., Kulikov A.S., Anikina L.V., Kolotyrkina N.G., Kravchenko A.N. Synthesis and biological activity of oxindolylidene derivatives of imidazo[4,5 e]thiazolo[3,2-b]-1,2,4-triazin-7-ones and imid-azo[4,5 e]thiazolo[2,3 с]-1,2,4-triazin-8-ones. Russ. J. Org. Chem. 2017. V. 53. N 5. P. 753–763. DOI: 10.1134/S1070428017050177.

Gazieva G.A., Poluboyarov P.A., Nelyubina Yu.V., Struchkova M.I., Kravchenko A.N. Synthesis of imidazo[4,5-e][1,3]thiazolo[3,2-b][1,2,4]triazines. Chem. Heterocycl. Compd. 2012. V. 48. N 9. P. 1382–1389. DOI: 10.1007/s10593-012-1147-3.

Savateev K.V., Ulomsky E.N., Butorin I.I., Charushin V.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. Azoloazines as A2A -receptor antagonists. Structure–activity relationship. Russ. Chem. Rev. 2018. V. 87. N 7. P. 636–669. DOI: 10.1070/RCR4792.

Branowska D., Olender E., Swietochowska M., Karczmarzyk Z., Wysocki W., Cichosz I., Wozna A., Urbanczyk-Lipkowska Z., Kalicki P., Gil M. Synthesis and optical properties of some 3,4-(ethylenedioxythiophen-2-yl)-1,2,4-triazine derivatives. Tetrahedron. 2017. V. 73. N 4. P. 411–417. DOI: 10.1016/j.tet.2016.12.030.

Kopchuk D.S., Chepchugov N.V., Taniya O.S., Khasanov A.F., Giri K., Kovalev I.S., Santra S., Zyryanov G.V., Majee A., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. 3-Cyano-2-azaanthracene-based ‘‘push-pull” fluoro-phores: A one-step preparation from 5-cyano-1,2,4-triazines and 2,3-dehydronaphthalene, generated in situ. Tetrahed. Lett. 2016. V. 57. N 50. P. 5639–5643. DOI: 10.1016/j.tetlet.2016.11.008.

Chepchugov N.V., Kopchuk D.S., Kovalev I.S., Zyryanov G.V., Rusinova V.L., Chupakhin O.N. Convenient synthesis of α-dichloromethylpyridines from 3-trichloromethyl-1,2,4-triazines. Mendeleev Commun. 2016. V. 26. N 3. P. 220–222. DOI: 10.1016/j.mencom.2016.04.014.

Shabunina O.V., Kapustina D.Yu., Krinochkin A.P., Kim G.A., Kopchuk D.S., Zyryanov G.V., Lic F., Chupakhin O.N. π-Extended fluorophores based on 5-aryl-2,2'-bipyridines: synthesis and photophysical studies Mendeleev Commun. 2017. V. 27. N 6. P. 602–604. DOI: 10.1016/j.mencom.2017.11.021.

Kopchuk D.S., Krinochkin A.P., Kim G.A., Kozhevnikov D.N. Europium complex of 5-(4- dodecyloxyphenyl)-2,2’-bipyridine-6-carboxylic acid. Mendeleev Commun. 2017. V. 27. N 4. P. 394–396. DOI: 10.1016/j.mencom.2017.07.026.

Taylor E.C., Macor J.E. Intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2,4 triazines. A facile synthesis of thieno[2,3-b]pyridines and 3,4-dihydro-2H-thiopyrano[2,3-b]pyridines. J. Org. Chem. 1987. V. 52. N 19. P. 4280 – 4287. DOI: 10.1021/jo00228a023.

Rudakov B.V., Kim D.G., Aleskeev S.G., Charushin V.N., Shorshnev S.V. Halocyclization of 3-allylthio-5-phenyl-1,2,4-triazine. Russ. J. Org. Chem. 1997. V. 33. N 7.

P. 1033–1036.

Kim D.G., Rybakova A.V., Sharutin V.V., Danilina E.I., Sazhaeva O.V. Halo-heterocyclization of trans-5-phenyl-3-cinnamylsulfanyl[1,2,4]triazine into [1,3]thiazino[3,2-b][1,2,4]triazin-9-ium systems. Mendeleev Commun. 2019. V. 29. P. 59–60. DOI: 10.1016/j.mencom.2019.01.019.

Rybakova A.V., Kim D.G., Sharutin V.V. Halocyclization of 3 {[2 methyl(bromo)prop-2-en-1-yl]-sulfanyl}-5H-[1,2,4]triazino[5,6-b]indoles. Russ. J. Org. Chem. 2016.

V. 52. P. 99–103. DOI: 10.1134/S107042801601019X.

Rybakova A.V., Kim D.G., Ezhikova M.A., Kodess M.I. Reactions of 3 (3 chloroprop-2-en-1-ylsulfanyl)- and 3-(prop-2-yn-1-ylsulfanyl)-5H-[1,2,4]triazino[5,6-b]indoles with halogens. Russ. J. Org. Chem. 2015. V. 51. P. 1016–1019. DOI: 10.1134/S1070428015070209.

Werber G., Buccheri F., Vivona N., Gentile M. Reactivity of the A CH=N-NR-CX-B system. 4-R-5-Hydroxy-5-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazine-3-thiones. J. Heterocycl. Chem. 1977. V. 14. N 8. P. 1433–1434. DOI: 10.1002/jhet.5570140831.

Опубликован
2020-05-12
Как цитировать
Rybakova, A. V., Kim, D. G., Danilina, E. I., Sazhaeva, O. V., Ezhikova, M. A., & Kodess, M. I. (2020). ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ 3 ПРОПАРГИЛСУЛЬФАНИЛ-5-ФЕНИЛ-1,2,4-ТРИАЗИНА: ТАНДЕМНЫЕ РЕАКЦИИ С БРОМОМ, ПРИВОДЯЩИЕ К СИНТЕЗУ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 7 ФЕНИЛ[1,3]ТИАЗОЛО[3,2-B][1,2,4]ТРИАЗИНИЯ. ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ», 63(6), 19-24. https://doi.org/10.6060/ivkkt.20206306.6102
Выпуск
Том 63 № 6 (2020)
Раздел
ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений