ПОЛУЧЕНИЕ НОВЫХ ПОЛИЭФИРФТАЛИМИДОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЛЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ПОЛИНИТРОЗАМЕЩЕНИЯ

Аннотация

     Получены не описанные ранее новые бис(3-нитрофталимид)арилены, активированные двумя карбонилами, в сочетании с  гибкими «мостиковыми» группами, в частности,  дихлорэтиленовые и кетонные, между фталимидными фрагментами динитросоединений. Реакционная способность используемых динитрофталимидов определяется, в первую очередь, положением (3 или 4) нитрогрупп, а не природой остатка Аr; мономеры, содержащие нитрогруппы в положении 3, более реакционноспособны по сравнению с системами, содержащими нитрогруппы в положении 4. Осуществлено взаимодействие синтезированных бис(нитрофталимид)ариленов с бис-фенолятами - производными хлораля с применением процесса полинитрозамещения в условиях полного отсутствия влаги. В целом реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом. Установлено, что важным фактором, влияющим на скорость реакции, является скорость растворения мономеров; это определяет возможность образования полимеров с удовлетворительными вязкостными характеристиками даже при некотором отклонении от эквимолярности мономеров. В качестве общих условий синтеза полиэфирфталимидов на основе синтезированных бис(3-нитрофталимид)ариленов и бис-фенолов оптимальными условиями были выбраны: температура реакции 60 °С, продолжительность реакции 1 ч при эквимолярном соотношении мономеров и концентрации каждого из них 0,25 моль/л. Изучено влияние влаги на процесс синтеза полиэфиримидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Показано, что проведение процесса в максимально сухой системе в среде ДМСО или (ДМСО/толуол) приводит к образованию полимеров с h_прив не меньше 0,63 дл/г. Все полученные полимеры хорошо растворяются в диполярных и апротонных растворителях. Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими и близкими температурами деструкции. Установлено, что наибольший кислородный индекс (КИ) у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых фрагментов, а наименьший КИ у полимеров с большим содержанием кислорода. Показано, что полученные полимеры обладают удовлетворительными деформационно - прочностными характеристикамти. Особенностью синтезированных полиэфирфталимидов является значительная разница между температурами интенсивной деструкции и температурами размягчения, что определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением.