КОМПЛЕКСЫ ИЗОТИАДИАЗОЛСОДЕЖАЩЕГО БРОМНИТРОЗАМЕЩЕННОГО ТРЕХЗВЕННОГО ПРОДУКТА С D-МЕТАЛЛАМИ (NI, CO, ZN)
Аннотация
Настоящая работа является продолжением исследований в области синтеза замещенных макрогетероциклических соединений с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. В работе представлены данные по синтезу металлокомплексов на основе изотиадиазолсодержащего бромнитрозамещенного трехзвенного продукта, полученного нами ранее, с двухвалентными d-металлами (Ni, Co, Zn). Взаимодействием 3,5-бис[5(6)-бром-6(5)-нитро-3-иминоизоиндолин-1-илиденамиино]-1,2,4-тиадиазола с ацетатами d-металлов в 2-этоксиэтаноле при температуре 100 °С в течение 2 ч были получены комплексы замещенных трехзвенных продуктов ВАВ-типа с 1,2,4-тиадиазольным фрагментом. По окончании выдержки реакционную массу выливали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали 5 % аммиаком, водой, горячими органическими растворителями (ацетоном, метанолом, диметилформамидом, пиридином). Выход целевых продуктов при этом составили 18 -28 %. Полученные металлокомплексы представляют собой порошки темно-коричневого цвета хорошо растворимые в спиртах, ДМФА, не растворимые в воде, гексане и дихлорметане. Строение установлено на основании данных масс-спектрометрии, элементного анализа, электронной, ИК спектроскопии. Синтезированные металлокомплексы трехзвенных продуктов будут в дальнейшем использованы для получения новых представителей замещенных макрогетероциклических соединений различного строения с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазольными фрагментами. Анализ масс-спектров полученных комплексов показал, что по аналогии с литературными данными для трехзвенных продуктов с 2,5-диамино-1,3,4-тиадиазолом, металлокомплексы трехзвенных продуктов с 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазолом были выделены в виде аквакомплексов. Это подтвердилось данными атомно-абсорбционного анализа, где наблюдается удовлетворительная сходимость экспериментальных и вычисленных значений, что подтверждает строение аквакомплексов состава 1:1.
<span style="opacity: 0;"> . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . </span>
Литература
Melenchuk T.V., Danilova E.A., Islyaikin M.K. Synthesis and properties of 1,2,4-thiadiazole containing macroheterocy-clic compounds of ABAB-type. J. Porph. Phthal. 2008. V. 3-6. N 12. P. 488.
Melenchuk T.V., Danilova E.A., Vorontsova A.A., Islyaikin M.K., Enakieva Yu.Yu., Gorbunova Yu.G. Synthesis and properties of tert-butylsubstituted macroheter-ocyclic compound with 1,2,4-thiadiazole fragments. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2009. V. 52. N 8. P. 113-116 (in Russian).
Butina Yu.V., Kudayarova T.V., Danilova E.A., Semen-ishin N.N. Synthesis and properties of macroheterocyclic compound of ABBB-type with fragment of 5-amino-2-dodecyl-3-imino-1,2,4-thiadiazoline. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 10. P. 36-40 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.20165910.5438.
Butina Yu.V., Danilova E.A., Kudayarova T.V. Synthesis and proper-ties of aabaab-type macroheterocyclic compounds with fragments of 1,2,4-and 1,3,4-thiadiazole. Macroheterocycles. 2016. V. 9. N 2. P. 206-210 (in Russian). DOI: 10.6060/mhc160526d.
Danilova E.A., Kudayarova T.V., Galiev R.M., Min Tkhyi Nguen, Abramov I.G., Abramova M.B. Synthesis and properties of substituted 3,5-bis(3-imino-2,3-dihydro-1H-isoindol-1-ylideneamino)-1,2,4-thiadiazoles. Russ. J. Gen. Chem. 2015. V. 85. N 3. P. 607-610. DOI: 10.1134/ /S1070363215030135.
Haixia Deng, Zhengkun Yu, Jinhua Dong, Sizhong Wu. 2,6-Bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)pyridine: а Useful Pseudo-N3 Ligand in Efficient Ruthenium(II)-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Ketones. Organometallics. 2005. V. 24. N 17. P. 4110-4112. DOI: 10.1021/om050467o.
Romanenko Y.V., Danilova E.A., Islyaikin M.K., Khele-vina O.G. Synthesis and properties of mixed-substituted nickel triazolephthalocyaninates. Russ. Chem. Bull. 2009. V. 58. N 7. P. 1408-1412. DOI: 10.1007/s11172-009-0187-z.
Iyoda M., Yamakawa J., Rahman M.J. Conjugated mac-rocycles: concepts and applications. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2011 V. 50. N 45. P. 10522-10553. DOI: 10.1002/anie.201006198.
Kudrik Ye.V., Islyaykin M.K., Smirnov R.P. Template synthesis and properties of metal complexes of the thiadia-zole triisoindole macro cycle (thiadiazole hemiporphyrazine). Zhurn. Organ. Khim. 1997. V. 33. N 7. P. 1107-1110. (in Russian).
Kadish K.M., Guilard R., Smith K.M. Handbook Of Por-phyrin Science: With Applications To Chemistry, Physics, Materials Science, Engineering, Biology And Medicine. World Scientific Publishing Co Pte. Ltd. 2012. 2416 p.
Cabezόn B., Quesada E., Esperanza S., Torres Т. Syn-thesis of Crowned Triazolephthalocyanines. Eur. J. Org. Chem. 2000. V. 2000. N 15. Р. 2767-2775. DOI:10.1002/1099-0690(200008)2000:15<2767::AID-EJOC2767>3.0.CO;2-2.
Costa R., Schick A.J., Paul N.B, Durfee W.S., Ziegler C.J. Hydroxybenziphthalocyanines: non-aromatic phthalocy-anine analogues that exhibit strong UV-visible absorptions. New J. Chem. 2011. V. 35. P. 794–799. DOI: 10.1039/C0NJ00500B.
Cabezón B., Nicolau M., Barberá J., Torres T. Synthesis and Liquid-Crystal Behavior of Triazolephthalocyanines. Chem. Mater. 2000. V. 12. N 3. P. 776–781. DOI: 10.1021/cm991133q.
Nicolau М., Esperanza S., Torres T. Synthesis of the First Nonmetalated Triazolephthalocyanine Derivatives. J. Org. Chem. 2002. V. 67. P. 1392-1395. DOI: 10.1021/jo010806x.
Islyaikin M.K., Baranski A. Special features of the steric and electronic structure of bis(3-imino-1-isoindolinylideneamino)- arylenes according to da-ta of the am1 method. Chem. Hetercycl. Compd. 2001. V. 37. N 8. P. 960. DOI: 10.1023/ /A:1012731432731.
Gordon A., Ford R. Satellite chemist. M.: Mir. 1976. 447 р. (in Russian).
Danilova Е.А., Islyaikin М.К., Shtrygol S.Yu. Synthesis of trinuclear CuII-complex with tris(4-triphenylmethylphenoxy)-substituted hemihexaphyrazine and radioprotective properties of its water-soluble form. Izv. AN. Ser.Khim. 2015. V. 64. N 7. P. 1610-1615 (in Russian). DOI:10.1007/s11172-015-1049-5.
Angaridis P.A., Baran P., Boca R., Cervantes Lee F., Haase W., Mezei G., Raptis R. G., Werner R. Synthesis and Structural Characterization of Trinuclear CuII−Pyrazolato Complexes Containing μ3-OH, μ3-O, and μ3-Cl Ligands. Magnetic Susceptibility Study of [PPN]2[(μ3-O)Cu3(μ-pz)3Cl3]. Inorg. Chem. 2002. V 41. N 8. P. 2219-2228. DOI: 10.1021/ic010670l.
Nefedov A.A. Interpretation of mass spectra. http://fen.nsu.ru/ posob/organic/physmethods/ms.html. Elec-tronic resource (the date of the site visit is 05/19/2017)
Islyaikin M.K., Danilova E.A., Romanenko Yu.V., Khelevina O.G., Lomova T.N. Synthesis, Structure Peculi-arities and Biological Properties of Macroheterocyclic Com-pounds. In book: Chemical Processes with Participation of Biological and Related Compounds. Ed. by T.N. Lomova, G.E. Zaikov. Leiden-Boston: BRILL. 2008. P. 219-270.
