СОЛИ ТРОПИЛИЯ И ТРИТИЛИЯ В РЕАКЦИЯХ С 2-АМИНО-4,6-ДИЗАМЕЩЕННЫМИ ПИРИМИДИНАМИ
Аннотация
Взаимодействие тетрафторборатов тропилия или тритилия с 2-амино-4,6-диметилпиримидином в среде этанола при комнатной температуре приводит, соответственно, к 4,6-диметил-2-(N-циклогепта-2',4',6'-триен-1'-иламино)пиримидину и 4,6-диметил-2-(N-тритиламино)пиримидину, что связано с подвижностью протонов аминогруппы вследствие амино-иминной таутомерии. Результат взаимодействия тетрафторбората тропилия с 2-амино-4,6-дигидроксипиримидином в аналогичных условиях зависит от соотношения исходных реагентов. Установлено три направления реакции: при использовании соотношения 1 : 1,5 образуется 4,6-дигидрокси-2-(N-циклогепта-2',4',6'-триен-1'-иламино)пиримидин, содержащий только один тропилиевый фрагмент у атома азота аминогруппы; введение в реакцию двойного избытка соли в один прием приводит к 4,6-дигидрокси-2-(N,N-дициклогепта-2',4',6'-триен-1'-ил)аминопиримидину, содержащему два тропилиевых фрагмента у атома азота аминогруппы, образование этого амина можно объяснить высокой подвижностью атомов водорода в аминогруппе вследствие амино-иминной таутомерии и кинетического контроля процесса; последовательное введение соли с интервалом 1,5 ч приводит к 2-(N-циклогепта-2',6',4'-триен-1'-иламино)-3-(циклогепта-2',4',6'-триен-1'-ил)-6-гидроксипиримидин-4(3Н)-ону, в котором замещены атомы водорода у экзоциклического и эндоциклического атомов азота гетероцикла. Третье направление реакции, связанное с добавлением второго эквивалента соли с интервалом 1,5 ч, способствует повышению концентрации таутомера, возникающего вследствие лактам-лактимной таутомерии. Структура всех полученных соединений подтверждена данными 1Н ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии, а также методом рентгеноструктурного анализа.
Литература
Yunnikova L.P. Hydroalkylation of imines by cyclohepta-1,3,5-trien. Mendeleev Comm. 1996. N 3. P. 25-26.
Yunnikova L.P., Akentieva T.A., Makhova T.V. One-pot three synthesis of N-arylmethyl-4-(7-cyclohepta-1.3.5-trienyl)anilines. Int. J. Organic Chem. 2013. V. 3. N 2. P. 148-150. DOI: 10.4236/ijoc.2013.32017.
Yunnikova L.P., Akentieva T.A., Esenbaeva V.V. Tropylation of Arylamines and Antimicrobial Activity of 4-(7-Cyclohepta-1,3,5-trienyl)-N-(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)ani-line. Pharm. Chem. J. 2015. V. 49. N 4. P. 243-245. DOI: 10.1007/s11094-015-1263-3.
Takahashi K., Takenaka S., Nozoe T. Cyclic cross-conjugated hydrocarbons having inserted p-quinoid ring-I: Diphenyl-p-tropylphenylmethyl cation formed on an at-tempted preparation of 1-cycloheptatrienylidene-4-diphenyl-methylidene-2,5-cyclohexadiene. Tetrahedron. 1974. V. 30.
P. 2191- 2195. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)97357-0.
Sanechika K., Kajigaeshi S., Kanemasa S. Azafulvenes; 51. A Facile Synthesis of 8-Azaheptafulvenes. Synthesis. 1977. N 3. P. 202-204. DOI: 10.1055/s-1977-24325.
Yunnikova L.P., Likhareva Yu.E., Akentieva T.A. Electrophilic tropylation of 2-aminopyridineine. J. General Chem. 2017. V. 87. N 2. P. 347-349. DOI: 10.1134/S1070363217020323.
Lyons D.J.M., Crocked R.D., Blümel, M., Nguyen, T.V. Promotion of Organic Reactions by Non‐Benzenoid Carbo-cyclic Aromatic Ions. Angew. Chem., Int. Ed. 2017. V. 56. N 6. P. 1466-1484. DOI: 10.1002/anie.201605979.
Stanovnik B., Svete J. The Synthesis of Aplysinopsins, Meridianines, and Related Compounds. Mini-Reviews in Org. Chem. 2005. V. 2. N 3. P. 211-224. DOI: 10.2174/1570193054368864.
Fresneda P.M., Molina P., Delgado S., Bleda J.A. Synthetic studies towards the 2-aminopyrimidine alkaloids variolins and meridianins from marine origin. Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. N 24. P. 4777-4780. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)00728-0.
Sudhahar S., Krishna Kumar M., Silambarasan A., Muralidharan R. and Mohan Kumar R. Studies on Structural, Spectral, and Optical Properties of Organic Non-linear Optical Single Crystal: 2-Amino-4,6-dimethyl-pyrimidinium p-Hydroxybenzoate. J. of Materials. 2013. P. 1-7. DOI: 10.1155/2013/539312.
Balasubramani K., Muthiah P. T., RajaRam R.K. and Sridhar B. Hydrogen-bonding patterns in 2-amino-4,6-dimethylpyrimidine–cinnamic acid (1/2). Acta Cryst. 2005. E. 61. P. 4203–4205. DOI: 10.1107/S160053680503730X.
Kitamura T., Hikita A., Ishikawa H., Fujimoto A. Photoinduced amino–imino tautomerization reaction in 2-aminopyrimidine and its methyl derivatives with acetic acid. Spectrochimica Acta. 2005. V. 62. N 4-5. P. 1157–1164. DOI: 10.1016/j.saa.2005.04.008.
Sun D., Yuan S., Liu S.-S., Zhao Y.-Q., Han L.-L., Wang X.-P. Mixed Linker Strategy for the Construction of a Fluorescent 2D Network Based on [Ag2(COO)2] as Secondary Building Unit. Z. Naturforsch. 2013. V. 68. N 4. P. 357-361.
Fouda A.S., Abdallah Y.M. and Nabil D. Dimethyl Py-rimidine Derivatives as Corrosion Inhibitors for Carbon Steel in Hydrochloric Acid Solutions. IJIRSET. 2014. V. 3. N 5. P. 12965-12982.
Giulia O., Sander D. de Vos, Kevin N.H. Luc, Jason B.H., and Thanh V.N. Tropylium-Promoted Oxidative Functionalization of Tetrahydroisoquinolines. J. Org. Chem. 2018. V. 83. P. 1000-1010. DOI: 10.1021/acs.joc.7b02584.
Koroleva E.V., Gusak K.N., Ignatovich Z.V. Synthesis and applications of 2-aminopyrimidine derivatives as key intermediates in chemical synthesis of biomolecules. Russian Chem. Reviews. 2010. V. 79. N 8. P. 655-681. DOI: 10.1070/RC2010v079n08ABEH004116.
Koroleva E.V., Ignatovich Zh.I., Sinyutich Yu.V., Gusak K.N. Aminopyrimidine derivatives protein kinases inhibitors. Molecular design, synthesis, and biologic activity. J. Org. Chem. 2016. V. 52 N 2. P. 139-177. DOI: 10.1134/S1070428016020019.
Galkina I.V., Galkin V.I., Yusupova L.M., Gubaidullin A.T. Synthesis, structure, and biologic activity of products of reactions between dinitrodichlorobenzofuroxane and aminopyrimidines in aqueous dimethyl sulfoxide. J. Org. Chem. 2016. V. 52. N 5. P. 734-739. DOI: 10.1134/S1070428016050201.
Navrotskii M.B. Synthesis and Study of the Antiviral and Cytotoxic Activity of 2-(Alkylthio)-6-benzhydryl-4(3H)-Pyrimidinones. Pharm. Chem. J. 2003. V. 37. N 9. P. 473-475. DOI: 10.1023/B:PHAC.0000008247.45050.60.
CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.37.33 (release 27-03-2014. CrysAlis171.NET).
Sheldrick G.M. A short history of SHELX. ActaCryst. 2008. A64. P 112-122. DOI: 10.1107/S0108767307043930.
