TY - JOUR AU - Vladislav Kh. Fedotov AU - Nikolay I. Kol'tsov PY - 2019/07/08 Y2 - 2024/03/29 TI - КИНЕТИЧЕСКИЕ КВАЗИИНВАРИАНТЫ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В ЗАКРЫТЫХ СИСТЕМАХ JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 62 IS - 6 SE - ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений DO - 10.6060/ivkkt.20196206.5881 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/1451 AB - Обсуждаются ограничения дуал-метода и его расширенной версии - метода мульти-экспериментов при определении точных временных кинетических (термодинамических) инвариантов и приближенных инвариантов (квазиинвариантов) химических реакций в закрытых изотермических системах. Показано, что для реакций, допускающих кроме внутренних равновесий, также и граничные равновесия (множественность равновесий, мультиравновесность), например автокаталитических, всегда существуют некоторые «неудобные» граничные значения концентраций реагентов. Эти «неудобные» значения не могут быть использованы в качестве начальных концентраций (условий) для проведения неравновесных мульти-экспериментов (прямых, обратных или промежуточных), т.к.  при этих значениях неравновесные решения перестают существовать и, соответственно, реакции могут протекать только в равновесном режиме. Вследствие этого «обычный» метод мульти-экспериментов, использующий только граничные значения равновесных концентраций реагентов, становится не применимым. В данной работе предложено обобщение этого метода и разработана методика проведения мульти-экспериментов, применимая для более широких классов реакций, в т.ч. с граничными равновесиями, а также автокаталитических реакций. Этот обобщенный метод мульти-экспериментов (ММЭ) позволяет обойти ограничения обычного метода мульти-экспериментов (дуал-метода) и определять точные временные термодинамические (кинетические) инварианты линейных и некоторых нелинейных химических реакций, а также приближенные временные инварианты любых нелинейных химических реакций в закрытых изотермических системах. Определены условия проведения мульти-экспериментов, необходимые для корректной работы этого метода. Приведены примеры использования обобщенного метода мульти-экспериментов для одностадийных и двухстадийных нелинейных реакций с одним и двумя независимыми реагентами соответственно. Найденные с помощью этого метода кинетические временные инварианты и квазиинварианты сравнены с точными решениями для тех случаев, когда они существуют. ER -