ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ 5,10,15,20-ТЕТРА(4-OH-ФЕНИЛ) ПОРФИРИНА В АЦЕТОНИТРИЛЕ И ДИМЕТИЛФОРМАМИДЕ
Аннотация
В настоящей работе методом спектрофотометрического титрования изучены реакции основного взаимодействия 5,10,15,20-тетра (4-ОН-фенил)порфирина в ацетонитриле с хлорной кислотой и проведена химическая кинетика лиганда с ацетатом цинка в диметилформамиде. Получены константы основной диссоциации протонированных кислот 5,10,15,20-тетра (4-ОН-фенил)порфирина и кинетические параметры реакции образования соответствующего цинкового комплекса. В работе проведен сравнительный анализ полученных собственных и литературных данных по основным и комплексообразующим свойствам 5,10,15,20-тетра(4-OH-фенил) порфирина и 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина в ацетонитриле и диметилфорамиде в интервале 298-333 К, что позволило сделать ряд интересных выводов, касающихсястабилизации ионных форм лиганда в ацетонитриле и диметилформамиде и влияния растворителя на глубину протонирования лиганда и кинетическую скорость образования соответствующих цинковых комплексов. В работе показано, что стабилизация ионных форм лиганда при переходе от ацетонитрила к диметилформамиду снижает глубину протонирования лиганда, что отражается в уменьшении значений констант диссоциации катионных форм порфирина и кинетической скорости, и соответствующих энергетических затрат на реакцию образования ZnT(4-OH-Ph)P. В работе показано, что реакционная способность лиганда в диполярной апротонной среде может регулироваться изменением свойств этой среды, что позволяет прогнозировать процессы синтеза соединений с заданными свойствами.
Для цитирования:
Плотникова А.О., Иванова Ю.Б., Мамардашвили Н.Ж. Исследование комплексообразующих свойств 5,10,15,20-тетра(4-OH-фенил) порфирина в ацетонитриле и диметилформамиде. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017.
Т. 60. Вып. 6. С. 65-71.
Литература
Fialkov Yu.Ya. Solvent as a tool for control of technological process. L.: Khimiya. 1990. 240 p. (in Russian).
Vaysberg А., Proskauer E., Riddik J., Hoopes E. Organic solvents. Physical properties and the methods of cleaning. M.: I. L. 1958. 518 p.
Ivanova Yu.B., Parfenov A.S., Mamardashvili N.Zh. Chelation and Fluorescence Properties of Tetraphenylporphyrin and 5,10,15,20-Tetra(4-hydroxyphenyl)porphyrin in Acetonitrile. Russ. J. Phys. Chem. A. 2017. V. 91. N 1. P. 94–99. DOI: 10.1134/S0036024416120153.
Ivanova Yu.B., Razgonyaev O.V., Semeikin A.S., Mamardashvili N.G. Effect of the chemical modification of a macrocycle and the acidity of a medium on the spectral properties and basicity of tetraphenylporphyrin in HCl–N,N-dimethylformamide system at 298K. Russ. J. Phys. Chem. A. 2016. V. 90. N 5. P. 994-999. DOI: 10.7868/S0044453716050174.
Berezin B.D. In book: Advances of porphyrin chemistry. Ed. Golubchikov O.A. SPb.: Izd. NII Khim. SPbGU. 1997. V. 1. 94 p. (in Russsian).
Verhé R., De Kimpe N., De Buyck L., Tilley M., Scham N. Reactions of N-l-(2, 2, 2-Trichloroethylidene)t. Butylamine With Nucleophilic Reagents. Bull. Soc. Chim. Belg. 1977. V. 86. P. 879-885. DOI: 10.1002/bscb.19770861108.
Longo F.R., Finarelly M.G., Kim J.B. The synthesis and some physical properties of ms-tetra(pentafluorophenyl)-porphin and ms-tetra(pentachlorophenyl)porphin. J.Heterocycl. Chem. 1969. V. 6. P.927-931. DOI: 10.1002/jhet.5570060625.
Semeiykin A.S., Koifman O.I., Berezin B.D. Synthesis of tetraphenylporphines with the active groups in the phenyl rings. I. Obtaining tetra- (4-aminofenil) porphine. HGS. 1982. N 10. P. 1354-1357 (in Russian).
Semeiykin A.S., Koifman O.I., Berezin B.D., Syrbu S.A. Synthesis of tetraphenylporphines with the active groups in the phe-nyl rings. Obtaining of tetra (oxyphenyl)porphines. HGS. 1983. V. 18. N 10. P. 1359-1361 (in Russian).
Karyakin Yu.V., Angelov I.I. Pure chemical reagents. M.: Khimiya. 1974. 407 p. (in Russian).
Bernshteiyn I.Ya. Spectrophotometric analysis in organic chemistry. L.: Khimiya. 1986. P. 202 (in Russian).
Pukhovskaya S.G., Ivanova Yu.B, Dao The Nam, Vashurin A.S. Dependence of the basic properties of meso-nitro-substituted derivatives of β-octaethylporphyrin on the nature of substituents. Zhurn. Fizich. Khim. 2014. V. 88. N 10. P. 1670 – 1676. DOI: 10.1134/S0036024414100288. (in Russian).
Andrianov V.G., Malkova O.V. Acid-base properties of porphyrins in non-aqueous solutions. Macroheterocycles. 2009. V. 2. N 2. P 130-138. DOI: 10.6060/mhc2009.2.130
Berezin B.D. Porphyrines: structure, properties, synthesis. M.: Nauka. 1985. 333 p. (in Russian).
Golubchikov O.A., Pukhovskaya S.G., Kuvshinova E.M. Structure and the property of three-dimensional distorted porphyrins. Uspekhi Khimii. 2005. V. 74. N 3. P. 263-268 (in Russian).
Berezin B.D. On question about the protonation of tetrapyrrole ligands and their complexes. Zhurn. Obshch. Khim. 1973. V. 43. N 12. P. 2738-2745 (in Russian).
