ПОЛУЧЕНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ГИДРОКСИМЕТИЛАМИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ гем-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНОВЫЙ И ЦИКЛОАЦЕТАЛЬНЫЙ ФРАГМЕНТЫ
Аннотация
Производные 1,3,5-триазина, содержащие один и два циклоацетальных и гем-дихлорциклопропановых фрагмента, находят применение в качестве присадок и биологически активных веществ, алкиламины, содержащие гем-дихлорциклопропановые группы, подавляют рост и развитие двудольных растений на уровне импортных реагентов. Многие аминоспирты широко используются в производстве моющих средств, эмульгаторов, косметических и лекарственных препаратов. Исходя из этого предложен эффективный метод получения N-гидроксиметиламинов, содержащих гем-дихлорциклопропановый и циклоацетальный фрагменты, в присутствии FeCl3·6H2O в качестве катализатора. Соединения с карбаматной группой обладают ярко выраженной биологической и фармакологической активностью, что обусловливает их эффективное использование для получения препаратов для медицинской и сельскохозяйственной промышленности. Поэтому с целью введения карбоциклического фрагмента в ароматические структуры изучены их реакции с фенилизоцианатом и хлорангидридами с образованием соответствующих уретана и сложных эфиров с выходом (30–93 %). Обнаружено, что с хлорангидридом п-толуолсульфокислоты реакция протекает значительно труднее и выход целевого продукта ‒ бензил[(2,2-дихлорциклопропил)метил]аминометил-4-метилбензенсульфоната ‒ не превышает 30 %. Исследованы методами 1Н, 13С ЯМР спектроскопии структуры полученных соединений и установлено, что гем-дихлорциклопропановый и циклоацетальный группы сохраняются в ходе превращений. Изомерные 2- и 4-хлорметил-1,3-диоксоланы в изученных условиях обладают одинаковой активностью, но существенно уступают 2-хлорметил-гем-дихлорциклопропану. Представленные результаты свидетельствуют о широких возможностях использования в синтезе сложных карбо- и гетероциклических структур третичных оксиметиламинов, содержащих циклоацетальный и циклопропановый фрагменты. Более того, карбо- и гетероциклические соединения с алкиламиногруппами обладают доказанной биологической активностью.
Для цитирования:
Раскильдина Г.З., Валиев В.Ф., Миракян С.М., Чанышев Р.Р., Злотский С.С. Получение и превращения третичных гидроксиметиламинов, содержащих гем-дихлорциклопропановый и циклоацетальный фрагменты.Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 10. С. 16-21
Литература
Valiev V.F., Raskildina G.Z., Zlotskii S.S. Synthesis of tertiary amines containing gem-dichlorocyclopropyl and cycloacetal frag-ments. Zhurn. Prikl. Khim. 2016. V. 89. N 5. P. 53-57 (in Russian).
Yakovenko E.A., Bulatova Yu.I., Mirakyan S.M., Valiev V.F., Borisova Yu.G., Mikhailova N.N., Raskildina G.Z. Deriva-tives of alcohols and amines containing cyclopropane and cycloacetal fragments. Bash. Khim. Zhurn. 2016. V. 23. N 4. P. 94-98 (in Russian).
Timofeeva S.A., Raskildina G.Z., Spirikhin L.V., Zlotsky S.S. Synthesis of amino derivatives of 1,3,5-triazines containing het-ero- and carbocyclic moieties. Russ. J. Appl. Chem. 2012. V. 85. N 2. P. 239-243. DOI: 10.1134/S1070427212020139.
Kazakova A.N., Kuznetsov V.M., Musavirov L.R., Mikhailova N.N., Bogomazova A.A., Mudrik T.P., Zlotsky S.S. The her-bicidal activity of substituted gem-dichlorocyclopropanes. Bash. Khim. Zhurn. 2013. V. 20. N 1. P. 8-10 (in Russian).
Beifuss U., Ledderhose S., Ondrus V. Generation of cationic 2-azabutadienes from N,S-acetals and their use for the regio- and diastereoselective synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroquinolines by intermolecular [4π+ + 2π] cycloadditions. ARKIVOC. 2005. V. 147-173. P. 172-173.
Shiriyazdanova A.R., Kazakova A.N., Zlotsky S.S. Relative activity of stereoisomeric 1,3-dichloropropenes in reactions of O-alkylation and dichlorocarbenation. Bash. Khim. Zhurn. 2009. V. 16. N 4. P. 102 (in Russian).
Raskildina G.Z., Borisova Yu.G., Mikhailova N.N., Mryasova L.M., Kuznetsov V.M., Zlotsky S.S. Plant growth regulators based on the cyclic ketals and their derivatives. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 1. P. 95-101 (in Russian).
