СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ФРАГМЕНТАМИ МЕТИЛИНДАНДИОНА
Аннотация
Настоящее сообщение является продолжением систематических исследований авторов в области синтеза и изучения свойств макрогетероциклических соединений, так как большие возможности структурной модификации позволяют в настоящее время синтезировать макрогетероциклические соединения, различающиеся составом, природой входящих в них гетероатомов и делают этот класс соединений перспективным с точки зрения направленного синтеза для получения веществ с ценными практическими свойствами. При взаимодействии диимина 2-метилиндандиона-1,3 с 2,4-диаминобензолсульфокислотой и 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазолом синтезированы продукты конденсации в мольном соотношении 2:1. Продукты конденсации представляют собой порошкообразные вещества с различными оттенками красного цвета, растворимые в воде и органических растворителях различной природы. Макрогетероциклические соединения синтезированы двумя способами. Первый способ заключается в циклизации соединений состава 2:1 в симметричную структуру, а второй – в мольном соотношении исходных веществ. Очистку проводили методом колоночной хроматографии на окиси алюминия II степени активности по Брокману элюент ацетон - хлороформ, 1:1 по объему. Идентификацию продуктов синтеза проводили методом тонкослойной хроматографии на пластинах Silufol UV-254 (элюент – ацетон - хлороформ, 1:1 по объему). Полученные соединения охарактеризованы данными инфракрасной, электронной и 1Н ЯМР спектроскопии. Электронные спектры поглощения измерены на приборе Hitachi U-2010 в кварцевых кюветах при 20 °С. ИК спектры получены на приборе Avatar 360 FT-IR ESP в КВr. Спектры 1Н ЯМР растворов образцов в ацетоне – D6 регистрировали на приборе «Brucker AMD 500» с внутренним стандартом ТМС. Данные элементного анализа получены на приборе CHNS-O Analyzer FlashEA 1112 Series. Отмечено гипсохромное смещение полос поглощения при замыкании в цикл. Уширенные полосы поглощения в видимой части электронного спектра указывают на то, что молекулы синтезированных соединений не имеют плоского строения, и поглощение обусловлено отдельными фрагментами, которые входят в состав молекул, и нет единой цепочки сопряжения синтезированных структур.
Для цитирования:
Березина Г.Р., Николаева К.А. Синтез и физико-химические свойства макрогетероциклических соединений с фрагментами метилиндандиона. Изв. вузов. Химияихим. технология. 2018. Т. 61. Вып. 6. С. 29-34
Литература
Berezina G.R., Vorob’ev Yu.G. Synthesis and physico-chemical properties of heterocyclic compounds based on the 5,7-diimino-2,5,6,7-tetrahydro-1H-cyclopenta[cd]phenalene. Zhurn. Org. Khim. 2004. V. 74. N 3. P. 447-450 (in Russian).
Berezina G.R., Vorob’ev Yu.G., Vorob’eva S.M., Andreikina I.A. Synthesis and study of macroheterocyclic compounds based on the 5,7-diimino-2,5,7,10-tetrahydro-1H-6-hydro-2H-cyclohexa[f,g]naphtalene. Russ. J. Organic. Chem. 2004. V. 74. N 8. Р. 1254-1258. DOI: 10.1007/s11176-005-0147-8.
Berezina G.R., Vorob’ev Yu.G., Smirmov R.P., Sokolova N.B. Synthesis of complexes of copper, cobalt and zinc with macro-heterocyclic ligands based on 1,3-indandione. Russ. J. Organic. Chem. 2004. V. 74. N 11. Р. 1770-1774. DOI: 10.1007/s11176-005-0099-z.
Kulikov M.A., Neustroeva N.R., Vorob’ev Yu.G. The pyridine analogue of a diamino-β-sondigo and the binuclear metallo-graphically based on it. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2004. V. 47. N 10. Р. 44-48 (in Russian).
Berezina G.R., Vorob’ev Yu.G., Vorob’eva S.M. Synthesis and properties of macroheterocycles on the basis of the analogue of 1,3-indandione. Russ. J. Organic. Chem. 2005. V. 75. N 12. Р. 1946-1948. DOI: 10.1007/s11176-006-0019-x.
Berezina G.R., Vorob’ev Yu.G. Synthesis and properties of macroheterocyclic compounds with fragments of substituted benzi-dine. Russ. J. Organic. Chem. 2006. V. 76. N 8. P. 1314-1319. DOI: 10.1134/S1070363206080275.
Berezina G.R., Shaposhnikov G.P. The synthesis of carbocycles with fragments of substituted phenylenediamines and complex-es of copper (II), cobalt (II) and zinc (II) based on them. Russ. J. Organic. Chem. 2011. V. 81. N 11. Р. 2294-2298. DOI: 10.143/S1070363211110120.
Berezina G.R., Fomina I.S. Synthesis and properties of macroheterocyclic compounds containing 1-imino-2-phenyl-1H-inden-3-amine fragments. Russ. J. Organic. Chem. 2014. V. 84. N 7. Р. 1308-1312 (in Russian). DOI: 10.1134/S107036321407010X.
Berezina G.R., Fomina I.S. Synthesis and properties of macroheterocyclic compounds with fragments of substituted m-diamines. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2014. V. 57. N 8. Р. 3-7 (in Russian).
Berezina G.R., Kuptsova K.D., Berezina N.M. Synthesis and properties of macroheterocyclic compounds containing 2-methylindan-1,3-dione and substituted biphtnyl fragments. Russ. J. Organic. Chem. 2015. V. 85. N 3. Р. 584-588. DOI: 10.1134/S1070363215030093.
Berezina G.R., Kuptsova K.D., Berezina N.M. Synthesis and study of properties of macroheterocycle compounds with frag-ments of of p-diamines of diaryl set. Zhur. Org. Khim. 2015. V. 51. N 2. Р. 279-282 (in Russian).
Muzart J. Homogeneous CrVI-Catalyzed Benzylic, Allylic and Propargylic Oxidations by tert-Butyl Hydroperoxide. Mini-Reviews in Organic Chemistry. 2009. N 6. Р. 9-20.
Hansen D.B., Joullie M.M. The development of novel ninhydrin analogues. Chem. Soc. Rev. 2005. N 34. Р. 408–417. DOI: 10.1039/b315496n.
Hansen D.B., Joullie M.M. The development of novel ninhydrin analogues. Chem. Soc. Rev. 2005. N 34. Р. 408–417.
Matos M.A., Miranda M.S., Monte M.J., Santos L.M., Morais V.M., Chickos J.S., Umnahanant P., Liebman J.F. Calori-metric and computational study of indanones. J. Phys. Chem. 2007. N 111. Р. 187-189.
Nematollahi D., Akaberi N. Electrochemical Study of Bromide in the Presence of 1,3-Indandione. Application to the Electro-chemical Synthesis of Bromo Derivatives of 1,3-Indandione. Molecules. 2001. N 6. Р. 639-646.
Berezkin V.G., Bochkov A.S. Quantitative thin-layer chromatography. Instrumental methods. M.: Nauka. 1980. 183 c. (in Russian).
Gordon A., Ford R. The chemist's companion. M.: Mir. 1976. 541 p. (in Russian).
Bellamy L. Infrared spectra of complex molecules. M.: IIL. 1963. 590 p. (in Russian).
Prech E., Bühlmann P.F., Affolter K. Structure Determination of Organic Compounds. Tables of Spectral Data. M.: Binomial. Knowledge laboratory. 2006. P. 251-318. (in Russian).
