КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ЗОЛОТА (I) С 2-МЕТИЛИМИДАЗОЛОМ
Аннотация
Методом потенциометрического титрования исследован процесс комплексообразования Au (I) с 2-метилимидазолом. При добавлении к системе [AuCl2]-/Au 2-метилимидазола происходит плавное уменьшение электродного потенциала без каких-либо скачков. Нелинейность зависимости Е от –lg[2МИ] (2МИ - 2-метилимидазол) свидетельствует о ступенчатом характере комплексообразования между [AuCl2]- и 2-метилимидазолом. Определены общие и термодинамические константы устойчивости комплексов в интервале температур 278-318 К (при T=298 K, lgβ0[AuСl(Н2МИ)]+=13,84±0,03; lgβ10[Au2МИCl]=5,38±0,05; lgβ20[Au(2МИ)2]+=10,60±0,03). Достоверность определения констант доказана удовлетворительным совпадением экспериментально найденных значений потенциалов (Еэкс.) с теоретическими (Етеор.). С возрастанием температуры устойчивость комплексов увеличивается. Изменение ионной силы раствора незначительно влияет на устойчивость комплексов. Сравнение процессов комплексообразования золота (I) и золота (III) с 2-метилимидазолом показывает, что по устойчивости комплексы трехвалентного золота превосходят аналогичные комплексы золота (I). Термодинамические функции реакции образования комплексов рассчитывали методом температурного коэффициента. При этом величину ΔrН0 определяли по тангенсу угла наклона прямой lgβ0=f(1/T), а величину ΔrS0 по отрезку, отсекаемому этой прямой на оси ординат. Изменение изобарно-изотермического потенциала рассчитывали по уравнению ΔrG0= ΔrН0-TΔrS0. Замещение хлоридных ионов на молекулу 2МИ сопровождается положительным изменением ΔН, что уменьшает вероятность самопроизвольного протекания реакций. Для системы [AuCl2]- - 2МИ количество частиц, участвующих в реакции, остается неизменным, и положительное изменение ΔS обусловлено, скорее всего, освобождением молекул воды из гидратной оболочки исходных веществ и продуктов реакции.
Для цитирования:
Бахроми Д., Сафармамадзода С.М., Мубораккадамов Д.А. Комплексообразование золота (I) с 2-метилимидазолом. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2023. Т. 66. Вып. 4. С. 27-34. DOI: 10.6060/ivkkt.20236603.6713.
Литература
Muborakkadamov D.A., Safarmamadov S.M., Sangov M.M. Method of electrolytic polishing of gold products. Proc. of the IV International Sci. Conf.: "Issues of Physical and Coordination Chemistry". Dushanbe, 2019. P. 60 (in Russian).
Veronica Miolani, Bruno Clari, Krishnaswama Rachu Kumar. Guide to the use of essential medicinal and medical materials of the International Committee "Pharmacists with-out Borders". 2003. V. VI. P. 4 (in Russian).
Kumara S., Pramod K.S., Nitin K. Imidazole and its biological acnivities: A review. Der Chemica Sinica. 2010. V. (3). P. 36-47.
Malkov V.S., Kotelnikov O.A., Tuguldurova V.P., Grabchenko M.V. Patterns of the synthesis of 2-methylimidazole and the technology of its production. Vest. Tomsk. Gos. Univ. 2013. N 367. P. 200-202 (in Russian).
Mironov I.V., KharlamovaV.Yu. On the properties of gold(I) sulfite complex in acidic chloride solutions. Zhurn. Neorg. Khim. 2016. V. 61. N 8. P. 1100 (in Russian). DOI: 10.1134/S003602361608012X.
Mironov I.V., Kharlamova V.Yu. Complexes of gold (I) in sulfite-thiosulfite aqueous solutions. Zhurn. Neorg. Khim. 2016. V. 61. N 1. P. 129 (in Russian). DOI: 10.1134/S0036023616010174.
Mironov I.V., Kalny D.B., Kokovkin V.V. On equilibria involving gold(I) complexes in sulfite-thiocarbamide media. Zhurn. Neorg. Khim. 2014. V. 59. N 11. P. 1603–1608 (in Russian). DOI: 10.1134/S0036023614110163.
Mironov I.V., Kharlamova V.Yu. On complexes of gold (I) with thiomalate in aqueous solution. Zhurn. Neorg. Khim. 2018. V. 63. N 7. P. 933 (in Russian). DOI: 10.1134/S0036023618070173.
Bakhromi D., Surayo S.B., Safarmamadov S.M. Com-plex formation of gold (III) with thioperine. Vestn. TNU. 2019. V. 61. N 3. P. 160 (in Russian).
Mironov I.V., Kharlamova V.Yu. Substitution of Cl- for OH- in the phenanthroline complex of gold (III) and its redox interaction with glutathione in aqueous solution. Zhurn. Neorg. Khim. 2022. V. 67. N 7. P. 972-978 (in Russian). DOI: 10.1134/S0036023622070166.
Pitteri B., Bortoluzzi M. The replacement of five-membered N-donor heterocycles from aminotrichlorogold (III) complexes. A comparison with pyridines. Transition Met. Chem. 2006. 31. P. 1028–1033. DOI: 10.1007/s11243-006-0102-5.
Safarmamadzoda S.M., Bahromi D., Fritsky I.O. Complex formation of H[AuCl4] with 2-methylimidazole. Zhurn. Neorg. Khim. 2021. V. 66. N 6. P. 721 (in Russian). DOI: 10.1134/S0036023621060048.
Safarmamadzoda S.M., Mirzokhonov D.Ch., Mabatkadamzoda K.S. Complex formation of cadmium (II) with 2-methylimidazole in aqueous and water-alcohol solutions. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2020. V. 63. N 10. P. 36-45 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20206310.6201.
Safarmamadov S.M., Muborakkadamov D.A., Mabatkadamova K.S. Complex formation of gold (III) with 1-furfurylideneamino-1,3,4-triazole at 288 – 318 K. Chem-ChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2017. V. 60. N 5. P. 37-43 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.2017605.5439.
Safarmamadov S.M., Muborakkadamov D.A., Mabatkadamova K.S. Complex formation of gold (III) with 1-furfurylideneamino-1,3,4-triazole. Vestn. TNU. Ser. Estestv. Nauki. 2015. N 1/5. (188). P.154 (in Russian).
Turabdzhanov S.M. Rakhmova L.S., Otakuzieva V.U. Selective extraction-spectrophotometric determination of gold (III) directly in the organic phase. Universum: Khim. Biol: Electron. Nauch Zhurn. 2019. N 8. 62 p. (in Russian).
Matveiko N.P. Determination of chlorine in non-metallic materials by ionometry. Vestn. Vitebsk. Gos. Tekhnol. Univ. 2010. N 18. P. 129 (in Russian).
Mehkov A.N., Gamov G.A. KEV: a free software for calculating the equilibrium composition and determining the equilibrium constant using UV-Vis and potentiometric data. Talanta. 2019. V. 198. P. 200. DOI: 10.1016/j.talanta.2019.01.107.
Safarmamadov S.M., Muborakkadamov D.A. Mabatkadamova K.S. Complex formation of gold (III) with 1,2,4-triazole. Izv. AN RT. 2015. N 3 (160). P. 65 – 72 (in Russian).
Mironov I.V., Tsvelodub L.D. Equilibrium of substitution of Cl- for ammonia, ethylenediamine, diethylenetriamine in the AuCl4- complex in aqueous solution. Zhurn. Neorg. Khim. 2000. V. 45. N 3. P. 425-430 (in Russian).
Mironov I. Stability of ammonia and ammonia-chloride complexes of gold (I) in aqueous solution. Zhurn. Neorg. Khim. 2007. V. 52. N 6. P. 1032-1034 (in Russian). DOI: 10.1134/S0036023607050233.
Vasiliev V.P. Thermodynamic Properties of Electrolyte Solutions. M.: Vyssh. shk. 1982. 319 p. (in Russian).
Kukushkin Yu.N. Chemistry of coordination compounds. M.: Vyssh. shk. 1985. 457 p. (in Russian).
