КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ЗОЛОТА (III) С 1-ФУРФУРИЛИДЕНАМИНО-1,3,4-ТРИАЗОЛОМ ПРИ 288 – 318 К
Аннотация
Методом потенциометрического титрования определена константа ионизации 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазола (pKк =11,83 лог.ед), выявлена область доминирования 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазола (ФФ) в широком диапазоне рН. Показано, что в области рН до 0,5-2,0 в растворе в основном доминирует 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазолный ион (HL+). При рН от 5,0 до 10,5 доминирует нейтральная молекула (L), а при рН>13,0 в растворе преобладает 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазолат ион (L-). Для определения количества частиц образующихся при взаимодействии Au (III) с ФФ по данным потенциометрического титрования строились зависимости ∆Е от -lg[ФФ] для 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазолных комплексов золота (III) при 288-318 К. Угол наклона кривых зависимостей ∆Е от - lg[ФФ] при избытке 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазола при температурах 288, 298 и 308 К равен 0,059, 0,060 и 0,061 В/моль·л-1, что соответствует последовательному присоединению трех молекул 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазола к золоту (III). При температуре 318 К не удаётся найти угол наклона соответствующий трис-комплексу в связи с резким изменением потенциала при избытке ФФ в растворе. Общие константы устойчивости 1-фурфурилденамино-1,3,4-триазолных комплексов Au (III) по данным потенциометрического титрования находили методом Фридмана и нелинейным методом наименьших квадратов. Показано, что с увеличением температуры наблюдается уменьшение общих констант устойчивости комплексов золота (III). Показано, что введение в молекулу 1,2,4-триазола заместителей влияет как на число частиц, образующихся в растворе, так и на устойчивость комплексов. Так, в системе Au (III)-1,2,4-триазол-H2O при 298 К образуются четыре комплексные частицы, а в системе Au (III)- 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазол-H2O, только - три. Общие константы устойчивости 1,2,4-триазольных комплексов равны lgβ1=6,56, lgβ2=11,13, lgβ3=14,94 и lgβ4=18,78 лог.ед., а для 1–фурфурилиденамино-1,3,4-триазольных комплексов lgβ1=5,92, lgβ2=10,14, lgβ3=13,80 лог.ед. Методом температурного коэффициента рассчитаны термодинамические функции образования комплексов. Показано, что все комплексные частицы энтальпийно стабилизированы. Наибольший рост экзотермичности реакций наблюдается при образовании комплекса, содержащего три молекулы органического лиганда. Величина ΔS на всех стадиях комплексообразования отрицательна, что связано, вероятнее всего, с уменьшением количества частиц в изучаемой системе. Самопроизвольное протекание реакций комплексообразования определяется энтальпийным фактором.
Для цитирования:
Сафармамадов С.М., Мубораккадамов Д.А., Мабаткадамова К.С. Комплексообразование золота (III) с 1-фурфурилиденамино-1,3,4-триазолом при 288 – 318 К. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 5. С. 37-43.
Литература
Ivanskiy V.I. Chemistry of Heterocyclic Compounds. M.: Vysh. Shkola. 1978. 202 p. (in Russian).
Melnikov N.N. Pesticides, chemistry, technology and application. M.: Khimiya. 1987. 619 p. (in Russian).
Verbitskaya N.A. Monolithic achievements and shortening of the time for the rejection of thermosetting matrices by introducing into their composition a complex compound of rhenium (V) with 1-furfurylideneamino-1,3,4-triazole. Plast. Mass. 1999. N 9. Р. 27-29 (in Russian).
Borodulin V.B. Site-specific splitting of DNA by the nitrofuran complex of copper under the influence of X-ray and laser radia-tion. Molecule. Biology. 1996. V. 30. N 4. P. 790-795 (in Russian).
Karyakin Yu.V., Angelov I.I. Pure chemicals. M.: Khimiya. 1974. 209 p. (in Russian).
Ponomarev A.A. Synthesis and reactions of furan compounds. Ed. Saratov University. 1960. 243 p. (in Russian).
Hartley F., Burgess K., Alcock R. Equilibrium in solutions. M.: Mir. 1983. 365 p. (in Russian).
Derffel K. Statistics in analytical chemistry. M.: Mir. 1994. 268 p. (in Russian).
Albert A., Sergeant E. ionization constants of acids and bases. M-L.: Khimiya. 1964. 175 p. (in Russian).
Friedman Ya.D., Sarbaev J.S., Sorochan R.I. Study of heterogeneous equilibria in solutions of complex metal compounds. Zhurn. Neorgan. Khim. 1960. V. 5. N 4. P. 790-804 (in Russian).
Kapustin E.I. The solution of some classes of mathematical problems in the program Excel. Internet resources. (exponenta.ru/educat/systemat/Kapustin/ 014.asp).
Safarmamadov S.M., Muborakkadamov D.A., Mabat-kadamova K.S. The complexation of gold (III) with 1,2,4-triazole. Izvestia. AN RT. Dushanbe. 2015. N 3. P. 65-72 (in Russian).
