КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОСНОВАНИЙ НА КИНЕТИКУ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСА ЦИНКА С ГЕКСА(м-ТРИФТОРМЕТИЛФЕНИЛ)-БЕНЗОПОРФИРАЗИНОМ
Аннотация
Изучена реакция комплексообразования гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразина с ацетатом цинка в системе морфолин (пиперидин) – бензол. Показано, что при CMor< 0,95 моль/л и CPip< 0,2 моль/л в бензоле спектрально-фиксируемое взаимодействие порфиразина с ацетатом цинка не наблюдается. Реакция протекает в интервале концентраций концентраций морфолина от 0,95 до 8,70 моль/л и пиперидина от 0,2 до 7,74 моль/л в бензоле. Комплексообразование сопровождается повышением симметрии молекулы от D2h до D4h, что свидетельствует об образовании комплекса цинка с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином. Реакция имеет порядок равный единице по порфиразину и близкий к единице по ацетату цинка. Установлено, что скорость реакции комплексообразования увеличивается с увеличением концентрации азотсодержащих оснований в бензоле. При этом порядок реакции по основанию близок к единице. Таким образом, взаимодействие гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразина с ацетатом цинка имеет суммарный третий порядок. Предложена возможная схема механизма. Обнаружено, что максимальная скорость реакции комплексообразования наблюдается в системе пиперидин – бензол. Замена пиперидина на морфолин приводит к понижению константы скорости реакции. При этом энергия и энропия активации процесса не претерпевает существенных изменений. Этот факт указывает на то, что менее выраженная протоноакцепторная способность морфолина, по сравнению с пиперидином, затрудняет удаление внутрициклического протона из плоскости макроцикла и, как следствие, затрудняет комплексообразование цинкового комплекса с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином.
Для цитирования:
Петров О.А., Садовская И.Н. Каталитическое действие азотсодержащих оснований на кинетику образования комплекса цинка с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017.
Т. 60. Вып. 3. С. 36-41.
Литература
The Porphyrins Handbook: Past, Present and Future. Ed. by K.M. Kadish, M.K. Smith, R. Guilard. S. Diego, S. Francisco, N.Y., Boston, London, Sydney, Tokio: Aead. Press. 2000. V. 6. 346 p. DOI: 10.1021/ja004708p.
Berezov T.T., Korovkin B.F. Biological chemistry. M.: Meditsina. 1998. 704 p. (in Russian).
Berezin B.D. Coordination compounds of porphyrines and phtlozianines. M.: Nauka. 1978. 280 p. (in Russian).
Petrov O.A., Chizhova N.V., Karaseva N.A. Coordination of molecular and acid-base forms of octa(p-nitrorhenyl)-tetraazaporphyrine with magnesium (II) in a dimethyl-bensene system. Russ. J. Coord. Chem. 1999. V. 25. N 6. P. 388-292.
Petrov O.A., Kiselev R.Yu. The role of acid-base interactions at the complexation of magnesium acetylacetonate and tetra-halogenotetraazaporphyurines in the benzene-nitrogen-containing base systems. Russ. J. Coord. Chem. 2000. V. 26. N 3. P. 162-169.
Petrov O.A., Chizhova N.V. Features of kinetic and mechanism of complexation of magnesium acetate with octaphenyl-substituted tetraazoporphirines in the system sulfoxide -bensene. Russ. J. Gen. Chem. 2002. V. 72. N 2. P. 295-299. DOI: 10.1023/A:1015450407975.
Vagin S.I., Hanack M. Synthesis and Spektroscopic Properties of Non-Symmetrical Benso-Annulated Porphypasines and Their Metall Complexes. Eur. J. Org. Chem. 2002. P. 2859 – 2862. DOI: 10.102/1009-0690(200208)2002:16.
Tittse L., Aikher G. Reactions and Syntheses in the Organic Chemistry Laboratory. Univ. Sei.: Mill Valky. 1989. 710 p.
Karyakin Yu.V., Angelov I.I. Pure chemical reagents. M.: Khimiya. 1974. 407 p. (in Russian).
Mamaev V.M., Gloriozov I.P., Orlov V.V. Quatuum-chemical models of phtalocyanine structure. Izv. vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 1982. V. 25. N 11. P. 1317-1332 (in Russian).
Molecular Interactions. Ed. by H. Rataiyle-Tomas. Chichester, N.Y., Brisbene, Toronto: Wiley and Sons. 1981. V. 2. 604 p.
The Handbook of Chemistry and Pysics. Ed. by William and M. Haynes. Taylor and Francis. Boca Raton, Fl. 2013. 2668 p.
