СИНТЕЗ И ГЕРБИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ ЭФИРОВ И АМИДОВ АРИЛОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ, СОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛОАЦЕТАЛЬНЫЙ ФРАГМЕНТ
Аннотация
Изучена гербицидная активность сложных эфиров и амидов на основе коммерчески доступных хлорангидридов фенокси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусных кислот. Получены сложные эфиры 2,2-метил-4-оксиметил-1,3-диоксолана, 5-этил-5-оксиметил-1,3-диоксана и 1,3-диоксолан-4-илметанола и 1,3-диоксан-5-ола (формалей глицерина), а также амиды, содержащие гем-дихлорциклопропановый и 1,3-диоксолановый фрагменты. Хлорангидриды, 1,3-диоксациклоалканы и вторичные амины были получены согласно стандартным базовым методикам. На основе данных исходных соединений синтезированы сложные эфиры и амиды за короткое время и с количественным выходом (более 90%). В результате синтеза смеси 1,3-диоксолан-4-илметил фенилацетата и 1,3-диоксан-5-ил фенилацетата выявлено преобладание содержания 5-ти звенного циклического производного над 6-ти звенной структурой, что очевидно связано с большей активностью в реакции этерификации первичного спирта, чем вторичного. Данные скрининга показали, что активность по отношению к пшенице 1,3-диоксаланового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты превосходит эталон Октапон-Экстра. В отношении гороха, близки к эталону по ингибированию массы побега производные 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 2,2-диметил-4-оксиметил-1,3-диоксолана. N-бензил-N-[(2,2-дихлороциклопропил)метил]-2-феноксиацетамид и N-[(2,2-дихлороциклопропил)метил]-N-(1,3-диоксолан-4-илметил)-2-феноксиацетамид при первичном скрининге на горохе и пшенице проявили заметный гербицидный эффект, близкий по значению к эталонному. Результаты тестирования синтезированных бензамидов на пшенице показали, что при концентрации 100 мг/л соединения действуют примерно так же, как эталонный препарат при дозе 50 мг/л. Полученные результаты доказывают перспективность создания гербицидных препаратов на основе хлорангидридов фенокси- и 2,4-ди-хлорфеноксиуксусных кислот, содержащих 1,3-диоксациклоалкановый фрагменты, поэтому данные объекты весьма привлекательны для дальнейшего изучения и синтеза биологически активных соединений, содержащих вышеуказанные фармакофорные группы.
Литература
Ganiullina E.R., Voronenko B.I., Kuznetsov V.М., Mazitov R.М., Zlotckiy S.S., Dekhtyar T.F. The herbicide and biological ac-tivity of gem-dichlorocyclopropanes based on arilallil esters. Bash. Khim. Zhurn. 2008. V. 15. N 3. P. 53-56 (in Russian).
Raskildina G.Z., Borisova Yu.G., Valiev V.F., Mikhai-lova N.N., Zlotskii S.S., Zaikov G.E., Emelina O.Yu. Substituted ethers and acetals with biological activity. Vestn. Kazan. Tekh. Un-ta. 2014. V. 17. N 15. P. 166-169 (in Russian).
Kuznetsov V.M., Bogomazova A.A., Shiriazdanova A.R., Mikhailova N.N., Zlotsky S.S. Herbicidal activity of some oxygen-containing compounds. Bash. Khim. Zhurn. 2010. V. 17. N 3. P. 33-35 (in Russian).
Shavshukova S.Yu., Shvetsov S.V., Zlotsky S.S. Modern industrial herbicides. Producing and application. Ufa: OOO "Monografiya". 2011. P. 64 (in Russian).
Raskildina G.Z., Borisova Yu.G., Mikhailova N.N., Mryasova L.M., Kuznetsov V.M., Zlotskii S.S. Plant growth regulators based on cyclic ketals and their derivatives. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 1. P. 95-101(in Russian). DOI: 10.6060/tcct.2017601.5475.
Tugarova А.V., Kazakova А.N., Kamnev А.А., Zlotckiy S.S. Synthesis and bactericidal activity of substi-tuted cyclic acetals. Zhurn. Obshch. Khim. 2014. V. 84. N 10. P. 1652-1655 (in Russian). DOI: 10.1134/S1070363214100119.
Raskildina G.Z., Valiev V.F., Sultanova R.М., Zlotckii S.S. Preparation, structure and converting of cyclic for-mals of glycerol. Izv. AN. Ser. Khim. 2015. N 9. P. 2095-2099 (in Russian).
Yakovenko E.A., Bulatova Yu.I., Mirakyan S.M., Va-liev V.F., Borisova Yu.G., Mikhailova N.N., Raskildina G.Z. Derivatives of a.lcohols and amines containing cy-clopropane and cycloacetal fragment. Bash. Khim. Zhurn. 2016. V. 23. N 4. P. 94-98 (in Russian).
Bogomazova, A.A., Mikhailova N.N., Zlotsky S.S. Modern chemistry of cyclic acetals. Receipt. Reactions Properties Saarbrucken, Germany: LAP LAMBERT Acad. Publ. 2012. P. 87 (in Russian).
Giniyatullina E.Kh., Zlotskii S.S. Synthesis and trans-formation of cyclic acetals. Bash. Khim. Zhurn. 2010. V. 15. N 3. P. 578-580 (in Russian).
Yakovenko E.A., Baiyburtli A.V., Raskildina G.Z. O-acylation of dioxane alcohols with acid chlorides. Bash. Khim. Zhurn. 2017. V. 24. N 2. P. 52-56 (in Russian).
Kazakova A.N., Timofeeva S.A., Yumakaeva Yu.M., Khairullina A.F., Zlotskii S.S. Synthesis of amines con-taining cyclopropane and 1.3-dioxolane fragments. Bash. Khim. Zhurn. 2010. V. 17. N 4. P. 19-23 (in Russian).
Raskildina G.Z., Valiev V.F., Sultanova R.М., Zlotckiy S.S. Selective functionalization of the primary hydroxyl groups in triols. Zhurn. Prikl. Khim. 2015. V. 88. N 10. P. 1414-1419 (in Russian).
Timofeeva S.А., Giniyatullina E.K., Kuznetsov V.М., Udalova Е.А., Shavshukova S.U., Zlotckii S.S. The her-bicidal activity of some substituted cyclic acetals. Bash. Khim. Zhurn. 2011. V. 18. N 3. P. 71-73.
State catalog of pesticides and agrochemicals permitted for using in the Russian Federation. М.: Ministry of Agri-culture of Russia. 2011. 397 p. (in Russian).
Kazakova, A.N., Kuznetsov V.M., Musavirova L.R., Mikhailova N.N., Bogomazova A.A., Mudrik T.P., Zlotsky S.S. Herbicidal ac-tivity of substituted hem-dichlorocyclopropanes. Bash. Khim. Zhurn. 2013. V. 20. N 1. P. 8-10 (in Russian).
Dmitrieva I.G., Dyadyuchenko L.V., Dotsenko S.P. Chemical aspects of the development of new growth reg-ulators and herbicidal antidotes for agricultural plants. Trudy Kub. Gos. Agrar. Un-ta. 2015. N. 5. P. 99-103 (in Russian).
Kulikova N.A., Lebedeva G.F. Herbicides and environ-mental aspects of their production. M: Mos. State Univ of. M.V. Lomonosov. 2010. P. 150 (in Russian).
Sukhotsky M.I. The use of herbicides in gardening. Sov-rem. Sadovodstvo. 2015. N 2. P. 123-125 (in Russian).
Safarov M.G. Herbicides: 2,4-D. Soros Obraz. Zhurn. 2001. V. 7. N 9. P. 57-62 (in Russian).
