1-АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-4-ОКСИИМИНО-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОНЫ КАК ЭКСТРАКЦИОННЫЕ РЕАГЕНТЫ
Аннотация
Нитрозированием соответствующего 1-R-3-метилпиразол-5-она (R = С4Н9, С5Н11, С6Н13, С7Н15, С8Н17, С6Н5) в кислой водно-метанольной среде при 0-5 °С синтезирован ряд 1-алкил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-онов c выходом 72-85 %. Соединения растворимы в CHCl3, C2H4Cl2, C6H5CH3, i-C4H9OH, CCl4, C2H5OH, мало растворимы в C6H14, H2O, могут быть перекристаллизованы из смеси C6H14 : C6H5CH3 = 5:1 или изооктана. Структура соединений подтверждена данными ПМР-, ИК-, КР-спектроскопии и данными ТСХ. Изучено межфазное распределение оксииминопиразолонов между хлороформом и водными растворами в зависимости от величины рН. В щелочных средах реагенты полностью переходят в водную фазу. В кислых растворах, вплоть до 1 моль/л HCl соединения находятся в органической фазе. Максимальные значения коэффициента распределения наблюдаются для реагентов с максимальной длиной алифатического радикала. На примере экстракции ионов никеля и меди(II) изучено влияние длины алифатического радикала в первом положении пиразолинового кольца на их экстракционные свойства. Длина радикала не влияет на состав извлекаемых комплексов никеля и меди(II), во всех случаях соотношение близко 1:2. Экстракция протекает по катионообменному механизму. Замена фенильного радикала в первом положении пиразолинового кольца алифатическим привела к увеличению значений констант распределения реагентов между хлороформом и водными растворами. Расширилась область значений рН максимального извлечения элементов. Также увеличилась емкость экстрагента по металлам. При этом значения рН50 экстракции практически не изменились. В случае 0,05 моль/л раствора 1-фенил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-она в хлороформе, при насыщении экстракта ионом металла наблюдалось выпадение комплекса в осадок.
Для цитирования:
Леснов А.Е., Павлов П.Т., Пустовик Л.В., Сарана И.А. 1-Алкил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-оны как экстракционные реагенты. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 5. С. 30-36.
Литература
Peshkova V.M., Savostina V.M., Ivanova E.K. Oximes. M.: Nauka. 1977. 238 p. (in Russian).
Arora H.G., Talra R.K. Solvent Extraction of Cu(II) Using 4-isonitroso-3-methyl-1-phenyl-5-pirazolone. Indian J. Chem. A. 1978. V. 16. N 11. P. 994
Procedure for the preparation of chemical reagents and preparations. М.: IREA. 1967. N 17. P. 155 (in Russian).
Lesnov A.E., Pavlov P.T., O. Galkina O.Yu., Pustovik L.V. The extraction of metal ions by 1-hexyl-3-methylpyrazolin-5-one derivatives, forming a chelate compound. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 1992. V. 35. N 4. P. 44-47 (in Russian).
Lesnov A.E., Pavlov P.T., Posyagin G.S., Pimenova E.V., Pustovik L.V. Structure and polarographic behavior of 1-hexyl, 1-phenyl-3-methyl-4-hydroxyimino-2-pyrazo-line-5-ones. Zhurn. Obshch. Khim. 1999. V. 69. N 6. P. 1017-1021 (in Russian).
Lesnov A.E., Pustovik L.V., Pavlov P.T., Karmanov V.I., Tiunova T.G. The extraction of metal ions by 1-hexyl-, 1-phenyl-3-methyl-4-hydroxyimino-2-pyrazoline-5-ones. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2006. V. 49. N 2. P. 97-101 (in Russian).
Lesnov A.E., Sazonova E.A., Pavlov P.T. Structure and extraction ability of 1-alkyl- and 1-phenyl-3-methyl-2-pyrazoline-5-ones. Zhurn. Obshch. Khim. 2005. V. 75. N 2. P. 326-330 (in Russian).
Lesnov A.E. Moskvitinova T.B., Sazonova E.A. Extraction of thallium (III) by 1-alkyl- and 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-ones from chloride and bromide solutions. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2007. V. 50. N 2. P. 96-100 (in Russian).
Mamaev V.P. On the 1-alkyl-3-methyl-5-pyrazolone. Zhurn. Obshch. Khim. 1959. V. 35. N 8. P. 2747-2750 (in Russian).
