ИССЛЕДОВАНИЕ ОБЖИГА МОЛИБДЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА С ИЗВЕСТЬЮ В ВОЗДУШНОЙ АТМОСФЕРЕ
Аннотация
Изучен окислительный обжиг стандартного молибденового концентрата с содержанием Мо 54,7% в токе воздуха в присутствии СаО в интервале температур 450 – 600 °С. В работе использовали концентрат МКФ-1 с содержанием молибденита 91,2% и размером частиц <5 мкм - 51%, 5-10 мкм - 46%, >10 мкм - 2%. Результаты термодинамического расчета взаимодействия MoS2 c кислородом в присутствии СаО показали, что в интервале температур 25 – 700 °С процесс характеризуется значительной убылью энергии Гиббса (∆Go25 = -4017,526 кДж/моль), величина константы равновесия велика (при температуре 25 °С lgk = 308, при 700 °С lgk = 161), т.е. процесс кинетически необратим. Методами РФА, ТГ, ДТА и СЭМ-ЭДС установлено, что процесс имеет экзотермический характер и протекает в интервале температур 451 – 715 °С. Обжиг сопровождается образованием рыхлого слоя СаМоО4 и СаSO4; промежуточными продуктами являются МоО3 и SO3. Процесс включает стадию окисления молибденита кислородом с образованием паров МоО3 и SO2, окисление SO2 до SO3, и взаимодействие МоО3 и SO3 с СаО с получением твердых CaMoO4 и CaSO4. Анализ зависимости степени превращения от времени для температуры 450 – 600 °С показал, что в координатах Аррениуса линейная зависимость отсутствует. Величина кажущейся энергии активации для температуры 450 – 500 °С (220,9±0,7), для 550 – 600 °С - (49,1±0,2) кДж/моль, и характер зависимости степени превращения от 1/√τ позволяют сделать вывод о том, что при 450 – 500 °С лимитирующей стадией является химическая кинетика; в интервале температур 550 – 600 °С процесс протекает в смешанном режиме, когда скорости внутренней диффузии и химической реакции соизмеримы.
Литература
Voronov, Y.I., Zaiko V.P., Zhuchkov V.I. Technology of molybdenum ferroalloys. Ekaterinburg: UrO RAN. 2000. 267 р. (in Russian).
Lasheen T.A., El-Ahmady M.E., Hassib H.B., Helal A.S. Molybdenum Metallurgy Review: Hydrometallurgical Routes to Recovery of Molybdenum from Ores and Mineral Raw Materials. Min. Proc. Extract. Metal. Rev. 2015. V. 36. N 3. P. 145-173. DOI 10.1080/08827508.2013.868347.
Udoeva L.Yu., Selivanov E.N., Pikulin K.V. Organo-alkaline leaching of molybdenite concentrate. Tsvet. Metally. 2017. N 11. Р. 37 -42 (in Russian). DOI: 10.17580/tsm.2017.11.07.
Smirnov К.М., Raspopov N.А., Shneerson, Ya.М. Autoclave Leaching of Molybdenite Concentrates with Catalytic Additives of Nitric Acid. Russ. Metallurgy (Metally). 2010. N 7. P. 588-595. DOI: 10.1134/S0036029510070025.
Khoshnevisan A., Yoozbashizadeh H., Mozammel M., Sadrnezhaad S.K. Kinetics of pressure oxidative leaching of molibdenite concentrane by nitric acid. Hydrometallurgy. 2012. V. 111-112. N 1. P. 52-57. DOI: 10.1016/j.hydromet.2011.10.002.
Kholmogorov A.G., Kononova O.N. Processing mineral raw materialsin Siberia: oresofmolybdenium, tungsten, leadandgold. Hydrometallurgy. 2005. V. 76. P. 37-54. DOI: 10.1016/j.hydromet.2004.08.002.
Antonijeviс M.M., Pacoviс N.V. Investigation of molybdenite oxidation by sodium dichromate. Minerals Eng. 1992. V. 5. N 2. P. 223-233. DOI: 10.1016/0892-6875(92)90044-A.
Aleksandrov P.V., Medvedev A.S., Kadirov A.A., Imideev V.A. Processing molybdemum concentrate susing low-temperature oxidising-chlorinating roasting. Rus. J. Non-Ferrous Metals. 2014. V. 55. N 2. P. 114-119. DOI: 10.1007/s11015-021-01075-3.
Styazhkina E.N., Antropova I.G., Kashkak E.S., Khomoksonova D.P. The thechnology of processing low-quality rhenium-containing molybdenum concentrates. Sovr. Naukoemk. Tekhnol. 2015. N 12-1. P. 44-46 (in Russian).
Singh S.M., Chetty J.M., Juneja S.J.C., Gupta C.K. Studies on the processing of a low grade molybdenite con-centrate by lime roasting. Minerals Eng. 1988. N 1(4). Р. 337-342. DOI: 10.1016/0892-6875(88)90023-4.
Wang X.-W., Peng J., Wang M.-Y., Ye P.-H., Xiao Y. The role of CaO in the extraction of Ni and Mo from carbo-naceous shale by calcification roasting, sulfation roasting and water leaching. Int. J. Mineral Proc. 2011. V. 100. P. 130–135. DOI: 10.1016/j.minpro.2011.05.012.
Wang M., Wang X., Liu W. A novel technology of molyb-denum extraction from low grade Ni-Mo ore. Hydrometallurgy. 2009. V. 97. P. 126 – 130. DOI: 10.1016/j.hydromet.2008.12.004.
Gudkova I.Yu., Vusikhis A.S., Lempert D.B. Oxidative roasting of molybdenite concentrate with formation of calcium molybdate carried out in the mode of filtration combus-tion. Rus. Chem. Bull. 2016. V. 65. Р. 2396–2399. DOI: 10.1007/s11172-016-1595-5.
Kharin E.I., Khalezov B.D., Zelenin E.A. The development of environmentally friendly complex technology of molybdenic concentrate processing at South-Shameisky field. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Gornyi Zhurn. 2015. N 5. P. 129 – 134 (in Russian). DOI: 10.5772/60671.
Sokolova Yu.V., Chepikov A.N. Oxidative roasting of industrial spent catalysts Co-Mo/Al2O3 hydroprocessing with lime. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2020. V. 63. N 11. P. 57-64 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20206311.6256.
Sokolova Yu.V., Bogatyreva E.V. Study of the kinetics of calcium molybdate leaching with sodium carbonate solutions. Tsvet. Metally. 2021. N 1. Р. 40–46 (in Russian). DOI: 10.17580/tsm.2021.01.05.
Shelekhov E.V., Sviridova T.A. Programs for x-ray analysis of polycrystals. Metalloved. Term. Obrab. Metallov. 2000. V. 42. P. 309-313 (in Russian). DOI: 10.1007/BF02471306.
Сhemical encyclopedia. Ed. by I.L. Knunyants. M.: Sov. Entsiklop. 1990. V. 2. 671 p. (in Russian).
Zelikman A.N. Metallurgy of refractory rare metals. M.: Metallurgiya. 1986. 440 p. (in Russian).
D'yachenko A.N. Chemical kinetics of heterogeneous processes. Tomsk: Izd-vo Tomsk. politekh. un-ta. 2014. 102 p. (in Russian).
Voldman G.M., Zelikman A.N. Theory of hydrometallurgical processes. M.: Intermet Inzhiniring. 2003. 464 p. (in Russian).