ХИМИЧЕСКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЭКВИВАЛЕНТНЫХ КОЛИЧЕСТВ МF И NaBr (М – K, Rb, Cs) ПРИ ТЕРМИЧЕСКОМ АКТИВИРОВАНИИ И КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ИЗ РАСПЛАВА

Аннотация

Методами дифференциального термического и рентгенофазового анализов исследовано химическое взаимодействие эквивалентных количеств МF+NaBr (М – K, Rb, Cs). Предложен механизм взаимодействия при термическом активировании, включающий образование продуктов NaF+MBr на границах контактов зерен исходных веществ за счет диффузии Na⁺ и M⁺ с последующим контактным плавлением четырех веществ, образующих лабильную жидкую фазу при температурах ниже или равных температурам плавления низкоплавких тройных эвтектик. Возникновение лабильной жидкости в объеме образца способствует быстрому ионному взаимодействию. Кривые нагревания смесей эквивалентных количеств порошков двух веществ, отвечающих нестабильным диагоналям тройных необратимо-взаимных систем, позволил по термоэффектам получить данные о появлении жидкой фазы, начале экзотермических реакций (температурах плавления низкоплавких эвтектик), температурах плавления квазибинарных эвтектик на стабильных диагоналях и температурах плавления смесей. Кристаллизация расплавленных смесей эквивалентных количеств двух нестабильных веществ тройных необратимо-взаимных систем позволила определить температуру ликвидуса в точке полной конверсии и температуру перевальной точки на стабильной диагонали. Таким образом, анализ кривых нагревания и охлаждения дал информацию о температурах плавления низкоплавких тройных эвтектик (570, 508 и 430 °С), температурах перевальных точек (654, 644 и 606 °С) и температурах плавления составов, отвечающих точкам полной конверсии (798, 845 и ~840 °С) соответственно в системах Na⁺,K⁺||F^–,Br^–, Na⁺,Rb⁺||F^–,Br^– и Na⁺,Cs⁺||F^–,Br^-. Реакции обмена порошкообразных веществ можно использовать для синтеза низкопотенциальных экзотермических составов, предохранителей, отключающих при появлении жидкой фазы различные реакторы или установки, а также для синтеза неорганических веществ.