АЦИЛИРОВАНИЕ ЭФИРОВ ГИДРОХИНОНА И ПРОДУКТЫ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ
Аннотация
Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических дикетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCl3 в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен диоксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диметоксибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с последующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Литература
Kelin A.V. Recent advances in the synthesis of 1,3-diketons. Curr.Org. Chem. 2003. V. 7. N 16. P. 1631.
Kelin A.V., Maldi D. Recent advances in the chemistry of 1,3-diketones: structural modifications and synthetic applications. Curr. Org. Chem. 2003. V. 7. N 18. P. 1855.
Antonia Di.M., Laura Palombi, Antinio Massa Aktiv methylene compounds in the synthesis of 3-substituted izobenzofuranones, izoindolinones and related com-pounds. Curr. Org. Chem. 2012. N 16. P. 2302.
Hui-Lin D., Qiug-Zhonq W. Synthesis and antimicrobial activities of 2,5-substituent hydroquinone derivatives. Asian J. Chem. 2014. V. 26. N 16. P. 5165.
Meletiadist J., Meis J.F., Mouton J.W., Donnelly J.P., Verweij P.E. Comparison of NCCLS and 3-(4,5-dimethyl-2-thiazyl)-2, 5-diphenyl-2H-tetrazolium bro-mide (MTT) methods of in vitro susceptibility testing of filamentous fung and development of a new simplified method. J. Clin. Microbiol. 2000. V. 38(8). P. 2949.
Shokova E.A., Kim J.K., Kovalev V.V. 1,3-Diketones. Synthesis and properties. Russ. J. Org. Chem. 2015. V. 51. N 6. P. 773.
Gyulakmedov L.M., Vekilova T.M., Gyulakmedov T.L. Reaction of 2,5-dimetoxyacetophenone oxime withsome electrophilic reagents. Sintezy I Issled. Funkts.-zameshchem.Soed. Baku. 1988. P. 50.
Capdevielle P., Maumy M. Copper-catalysed oxidative alkoxylation of acyl- and carbomethoxyhydroquinones. Tetrahedron. 2001. V. 57(2). P. 379.
Om Prakash, Rashmi Pundeer, Harprect Kaur A new and facile iodine (III) – Mediated approach for the regi-oselective alkoxylation of 2,5-dihydroxyacetophenone. Synthesis. 2013. V. 45(2). P. 225.
Chun Zhang, Peipei Sun Palladium-Catalyzed direct C (sp2)- H alkoxylation of aryloxypyridines using 2-pyridyloxyl as thevdirecting croup. J.Org.Chem. 2014. V. 79(17). P. 8457.
Sreedhar B., Swapna V., Sridhar Ch. Bismuth (III) triflate. Novel and efficient catalyst for claisen and Fries re-arrangements of allyl ethers and phenel esters. Synt. Commun. 2004. V. 34. N 8. P. 1433.
Matthew M.C., Ronald W.C. An expedient synthesis of salviadione. Tetrahedron. 2011. V. 67(26). P. 4753.
Gu Qiang-Shuai, Yang Dan Enantioselective synthesis of (+) – mitomyein K by a palladium-catalyzed oxidative tandem cyclization. Angew. Chem. 2017. V. 56(21). P. 5889.
Jiang, Tao-Shan, Wang, Guan-Wu Palladium-Catalyzed Ortho-Alkoxylation of Anilides via C-H Activation. J. Org. Chem. 2012. V. 77(21). P. 9504.
Feng Xu, Ni-Ge Wang, You-Ping Tian, Yong-Mei Chen, Wei-Chun Liu. Ph3P/12-catalyzed Beckmann rearrangement of ketoximes into amides. Synth. Commun. 2012. V. 42(23). P. 3532.
Nawrat C.C., Lewis W., Moody C.J. Synthesis of Ami-no-1,4-benzoquinones and Their use in Diels-Alder Ap-proaches to the aminonaphthoquinone antibiotics. J. Org. Chem. 2011. V. 76(19). P. 7872.
Aksenov A.V., Aksenov N.A., Nadein O.N., Aksenova I.V. Nitroethane in polyphosphoric acid: a new reagent for acetamidation and amination of aromatic compounds. Synlett. 2010. N 17. P. 2628
Shyamala B., Jayatyagaraju V. Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 2003. V. 33. N 1. P. 63.
Knölker H.-J., Fröhner W., Heinrich R. Transition complexes in organic synthesis. Synlett. 2004. N 15. P. 2705.
Krishnaveni J, Kalugasalam P. Synthesis and characterizion of binuclear Fe (III) chelates of 2,4-dihydroxy-5-asetylacetophenonna dioxime. Chalcogen. Lett. 2009. V. 6. N 11. P. 605.
