СИНТЕЗ И АНТИКОРРОЗИОННЫЕ СВОЙСТВА АЛКИЛАРИЛОВЫХ МОНОЭФИРОВ
Аннотация
Взаимодействием стирола и диолов различного строения (1,3-пропандиола, 2-метил-1,3-пропандиола, 2,2-диметил-пропандиола-1,3 и цис-1,4-бутендиола-2) с использованием автоклава (30 атм.) в присутствии сильнокислотного промышленного катионита BENJION DVC-8 UPS синтезированы в термических условиях новые алкилариловые моноэфиры (3-(1-фенилэтокси)пропан-1-ол, 2-метил-3-(1-фенилэтокси)пропан-1-ол, 2,2-диметил-3-(1-фенилэтокси)пропан-1-ол, (2Z)-4-(1-фенилэтокси)бут-ен-1-ол). Определены условия, обеспечивающие препаративное выделение целевых соединений с количественными выходами. Установлено, что за 6ч при 120 °С и 5-и кратном избытке диола по отношению к олефину происходит селективное образование целевых моноэфиров соответствующих диолов с выходом 90-99%. Методами ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) и хромато-масс-спектрометрии (ХМС) изучены структуры полученных соединений. Образование эфиров доказано наличием сигналов в слабой области при δH 4,41-4,48 м.д. (КССВ 4,95-6,46 Гц и 11,51-12,93 Гц) соответствующих протону метиновой группы, сопряженному с метильным и ароматическим фрагментами. Анализ масс-спектров полученных эфиров показал, что максимальную интенсивность проявляет катион C6H5C≡O+. Также для эфиров в масс-спектрах регистрировалось наличие катионов [М-СН3]+, образованных в результате элиминирования метильной группы из молекулярного катион-радикала. Была оценена антикоррозионная активность полученных эфиров в модельной агрессивной среде (ГОСТ 9.502-82). Скорость электрохимической коррозии образцов из стали марки Ст3 определяли с помощью индикатора коррозии «Моникор – 2М». Установлено, что производные алканолов 3-(1-фенилэтокси)пропан-1-ол, 2-метил-3-(1-фенилэтокси)пропан-1-ол и 2,2-диметил-3-(1-фенилэтокси)пропан-1-ол защитными способностями от кислотной коррозии практически не обладают (коэффициент торможения 1,05-1,11). Некоторую антикоррозионную активность проявил 2Z-4-(1-фенилэтокси)бут-ен-1-ол, степень защиты которого составила 49% (коэффициент торможения = 1,98).
Для цитирования:
Борисова Ю.Г., Войнов В.А., Султанова Р.М., Раскильдина Г.З., Злотский С.С. Синтез и антикоррозионные свойства алкилариловых моноэфиров. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2025. Т. 68. Вып. 12. С. 34-40. DOI: 10.6060/ivkkt.20256812.7247.
Литература
Ke F., Li Z., Xiang H., Zhou X. Catalytic hydroalkoxylation of alkenes by iron(III) catalyst. Tetrahed. Lett. 2011. V. 52. N 2. Р. 318–320. DOI: 10.1016/j.tetlet.2010.11.036
Zhang X., Corma A. Efficient addition of alcohols, amines and phenol to unactivated alkenes by AuIII or PdII stabilized by CuCl2. Dalton Trans. 2008. V. 3. P. 397–403. DOI: 10.1039/B714617E.
Borisova Yu.G., Musin A.I., Voinov A.V., Spirikhin L.V., Raskil’dina G.Z., Sultanova R.M., Zlotskii S.S. Alkali alcoholysis of 2-phenyl-gem-dichlorocyclopropane under microwave radiation conditions. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2024. V. 67. N 11. P. 15-21 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20246711.7046.
Dao V.T., Dowd M.K., Martin M.T., Gaspard C., Mayer M., Michelot R.J. Cytotoxicity of enantiomers of gossypol Schiff’s bases and optical stability of gossypolone. Eur. J. Med. Chem. 2004. V. 39. N 7. Р. 619–624. DOI: 10.1016/j.ejmech.2004.04.001.
Rosero-Hernández E.D., Moraga J., Collado I.G., Echeverri F. Natural compounds that modulate the development of the fungus botrytis cinerea and protect solanum lycopersicum. Plants. 2019. V. 8. N 5. Р. 111. DOI: 10.3390/plants8050111.
Belsito D., Bickers D., Bruze M., Calow P., Dagli M., Fryer A.D., Sipes I.G. A toxicologic and dermatologic as-sessment of cinnamyl phenylpropyl materials when used as fragrance ingredients. Food Chem. Toxicol. 2011. V. 49. Р. 256-267. DOI: 10.1016/j.fct.2011.07.053.
Latypova F.N., Vildanov F.Sh., Chanyshev R.R., Zlotsky S.S. Chemistry of cyclic acetals and their analogues in the works of the scientific school of D.L. Rakhmankulov. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2015. V. 58. N 8. P. 3-21 (in Russian).
Raskil’dina G.Z., Sultanova R.M. Zlotskii S.S. gem-Dichlorocyclopropanes and 1,3-dioxacyclanes: synthesis based on petroleum products and use in low-tonnage chemis-try. Rev. Adv. Chem. 2023. V. 13. Р. 15–27. DOI: 10.1134/S2634827623700150.
Sultanova R.M., Borisova Yu.G., Khusnutdinova N.S., Raskil’dina G.Z., Zlotskii S.S. 1,3-Dioxacyclanes: synthe-sis based on petrochemicals, chemical transformations, and applications. Russ. Chem. Bull. 2023. V. 72. N 10. P. 2297-2318. DOI: 10.1007/s11172-023-4027-3.
Dzhumaev Sh.Sh., Sakhabutdinova G.N., Stankevich K.E. Synthesis of some alcohols-based heterocyclic compounds and investigation of their influence on the lubricability of diesel fuel. Bashkir. Khim. Zhurn. 2023. V. 30. N 3. P. 85-88 (in Russian).
Raskildina G. Z. Grigor'eva N. G., Kutepov B.I., Zlotsky S.S., Zaikov G.E. Process Advancement in Chemistry and Chemical Engineering Research. Apple Academic Press Inc.; CRC Press Taylor & Francis Group. 2016. Р. 163-174 (in Russian).
Oparina L.A., Kolyvanov N.A., Ganina A.A., D’yachkova S.G. Aryl butyl acetals as oxygenate octane-enhancing additives for motor fuels. Pet. Chem. 2020. V. 60. N 1. P. 134-139. DOI: 1010.31857/S0028242120010104.
Borisova Yu.G., Musin A.I., Raskildina G.Z., Akhmetov A.F., Baulin O.A. Condensation of alcohols with arylalkenes on cation exchange resins. NefteGazoKhimiya. 2024. Iss. 3-4. P. 24-26 (in Russian). DOI: 10.24412/2310-8266-2024-3-4-24-26.
Mamlieva A.V., Mikhailova N.N., Shavshukova S.Yu. Corrosion inhibitors based on cyclic acetals and their deriva-tives. Oil Gas Chem. 2020. N 1. Р. 30–33.
Borisova Yu.G., Sultanova R.M., Zlotsky S.S. Synthesis and biological activity of ammonium salts containing cycloacetal fragment. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2025. V. 68. N 2. P. 46-51 (in Rus-sian). DOI: 10.6060/ivkkt.20256802.7002.
Musin A.I., Borisova Yu.G., Raskildina G.Z., Spirikhin L.V., Sultanova R.M., Zlotsky S.S. Synthesis, structure and biological activity of 2,2,4-trisubstituted of 1,3-dioxolanes. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2023. V. 66. N 9. P. 20-27 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20236609.6829.
Raskil’dina G.Z., Sultanova R.M., Zlotsky S.S. Carbo- and heterocyclic platform compounds from petrochemical raw materials and their use in low-tonnage chemistryю Tr. Uf. Nauch. Tsentra RAN. 2019. N 3. P. 5-18 (in Russian). DOI: 10.31040/2222-8349-2019-0-3-5-18.
Verma C., Ebenso E.E., Quraishi M.A., Hussain C.M. Recent developments in sustainable corrosion inhibitors: design, performance and industrial scale applications. Mater. Adv. 2021. V. 2. N 12. Р. 3806–3850. DOI: 10.1039/d0ma00681e.
Raskil’dina G.Z., Borisova Yu.G., Vereshchagin A.N., Detusheva E.V., Sultanova R.M., Zlotskii S.S. Biological activity of quaternary ammonium salts containing 1,3-dioxolane or gemdichlorocyclopropane fragment. Rev. Adv. Chem. 2024. V. 14. N 1. P. 16-21. DOI: 10.1134/S2634827624600105.
Borisova Yu.G., Sokov S.A., Raskildina G.Z., Sultanova R.M., Zlotsky S.S., Golovanov A.A. Interaction of phenols and thiophenols with 2-methylene-1,4-dioxaspiro[4.5]dean and the anticorrosive activity of the obtained compounds. Neftekhimiya. 2024. V. 64. N 3. P. 219-225 (in Russian). DOI: 10.31857/S0028242124030034.
