СТАНДАРТНЫЕ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ ЛОРНОКСИКАМА И ЕГО АНИОНА L- В ВОДНОМ РАСТВОРЕ
Аннотация
В качестве объекта исследования нами был выбран лорноксикам. Он представляет собой производное тиенотиазина амид монокарбоновой кислоты. Он играет роль нестероидного противовоспалительного препарата, ненаркотического анальгетика и жаропонижающего средства. Лорноксикам практически не растворим в воде. Измерены теплоты растворения кристаллического лорноксикама в растворах гидроксида калия при 298,15 К прямым калориметрическим методом. Измерения проводились на калориметре с изотермической оболочкой и автоматической записью температурно-временной кривой, в реакционном сосуде объемом 60 см3 и при T = 298,15 ± 0,01 К и P = 100,5± 0,7 кПа. Относительная погрешность измерения для теплоты растворения стандартного вещества составляла-0,1-0,3%. Работа калориметрической установки была проверена по общепринятому калориметрическому стандарту – теплоте растворения кристаллического хлорида калия в воде. Расчет равновесного состава системы с учетом процессов ступенчатой диссоциации лорноксикама и диссоциации воды проводился по программе КЕV. Величина стандартной энтальпии образования лорноксикама была рассчитана по аддитивно групповому методу, основанному на групповой систематике с классификацией фрагментов типа классификации Бенсона, которая учитывает влияние первоначального окружения для атомов. Стандартную энтальпию образования аниона лорноксикама в водном растворе определяли, используя данные по теплоте растворения лорноксикама в растворах щелочи при соотношении эквивалентов не менее 1:2. Рассчитаны стандартные энтальпии образования лорноксикама и продуктов его диссоциации в водном растворе. Значения стандартных энтальпий образования лорноксикама и продуктов его диссоциации в водном растворе получены впервые. Они являются ключевыми величинами в термохимии данного соединения, открывают возможности проведения строгих термодинамических расчетов в системах с лорноксикамом.
Для цитирования:
Крутова О.Н., Черников В.В., Тюнина Е.Ю., Крутов П.Д., Романов Р.А. Стандартные энтальпии образования лорноксикама и его аниона L- в водном растворе. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. Т. 65. Вып. 12. С. 6-11. DOI: 10.6060/ivkkt.20226512.6661.
Литература
Gadade D.D., Kulkarni D.A., Rathi P.B., Pekamwar S.S., Joshi S.S. Increasing the solubility of Lornoxicam us-ing Crystal Engineering. Indian J. Pharm. Sci. 2017. V. 9(2). P.277-286. DOI: 10.4172/pharmaceutical-sciences.1000226.
Savjani K.T., Gajjar A.K., Savjani J.K. Drug solubility: importance and enhancement techniques. ISRN Pharm. 2012. Р. 1-10. DOI: 10.5402/2012/195727.
Rasenack N., Müller B.W. Dissolution rate enhancement by in situ micronization of poorly water-soluble drugs. Pharm Res. 2002. V. 19. P. 1894-1900. DOI: 10.1023/a:1021410028371.
Rawat S., Jain S.K. Solubility enhancement of celecoxib using β-cyclodextrin inclusion complexes. Eur. J. Pharm. Biopharm. 2004. V. 57. Р. 263-267. DOI: 10.1016/j.ejpb.2003.10.020.
Modi A., Tayade P. A comparative solubility enhancement profile of valdecoxib with different solubilization approaches. Indian J. Pharm. Sci. 2007. V. 69. Р. 274-278. DOI: 10.4103/0250-474X.33156.
Chaudhari P., Sharma P., Barhate N., Kulkarni P., Mistry C. Solubility enhancement of hydrophobic drugs using synergistically interacting cyclodextrins and cosolvent. Curr. Sci. 2007. V. 92. Р. 1586-91.
Meshkov A.N., Gamov G.A. KEV: A free software for calculating the equilibrium composition and determining the equilibrium constants using UV-Vis and potentiometric data. Talanta. 2019. V. 198. P. 200-205. DOI: 10.1016/j.talanta.2019.01.107.
Lytkin A.I., Barannikov V.P., Badelin V.G., Krutova O.N. Enthalpies of acid dissociation of L-carnosine in aque-ous solution. J. Therm. Anal. Calorim. 2020. V. 139. Р. 3683–3689. DOI: 10.1007/s10973-019-08604-y.
Krutova O.N., Chernikov V.V., Volkov A.V., Skvortsov I.A., Krutov P.D. Enthalpies of dissolution of 2,3-dicyano-5,7,7-trimethyl-6,7-dihydro-1h-1,4-diazepine in KOH aque-ous solutions at 298.15К. J. Molec. Liq. 2020. V. 313. P. 113634. DOI: 10.1016/j.molliq.2020.113634.
Lytkin A.I., Krutova O.N., Tyunina E.Yu., Krutov P.D., Dudar V.V. Thermochemical study of acid-base reactions in aqueous solution of pyridoxine. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2020. V. 63. N 6. P. 25-29. DOI: 10.6060/ivkkt.20206306.6183.
Archer D.G. Thermodynamic properties of the KCl+H2O system. J. Phys. Chem. Ref. Data. 1999. V. 28. N 1. P. 1-16. DOI: 10.1063/1.556034.
Vasiliev V.P., Borodin V.A., Kopnyshev S.B. Standard enthalpy of combustion and formation of iminodiacetic and ethylenediaminetetraacetic acids. J. Phys. Chem. 1988. V. 62 (8). P. 2243 (in Russian).
Lytkin A.I., Chernikov V.V., Krutova O.N., N’yagoya G. Thermochemical Study of the Reactions of Acid–Base In-teraction in an Aqueous Solution of β-Aminobutyric Acid. Russ. J. Phys. Chem. A. 2020. V. 94. N 2. P. 323–326. DOI: 10.1134/S0036024420020259.
Takhistov A.V., Ponomarev D.A. Organic Mass Spec-trometry. SPb.: VVM. 2002. P. 346 (in Russian).
Vasilyev V.P. Thermodynamic Properties of Electrolyte Solutions. M.: Vyssh. Shk. 1982. 200 p. (in Russian).
Vasiliev V.P., Borodin V.A., Kozlovsky E.V. The Use of Computers in Chemical Analytical Calculations. M: Vyssh. Shk. 1993. 112 p. (in Russian).
Borodin V.A., Vasil'ev V.P., Kozlovsky E.V. Processing the results of calorimetric measurements by using an computer in the study of complex equilibria in solutions. Russ. J. Gen. Chem. 1982. V. 27. P. 2169 − 2171 (in Russian).
Tyunina E.Yu., Krutova O.N., Lytkin A.I. Determination of the complexation parameters of L-asparagine with some biologically active pyridine derivatives in aqueous solutions from calorimetric results. Thermochim. Acta. 2020. V. 690. P. 178704. DOI: 10.1016/j.tca.2020.178704.
Lytkin A.I., Krutova O.N., Tyunina E.Y., Krutova E.D., Mokhova Y.V. Thermodynamic characteristics of acid-core reactions interactions in the water solution piridoxal-5'-phosphate. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2020. V. 63. N 7. P. 10-14. DOI: 10.6060/ivkkt.20206307.6184.
Usacheva T.R., Pham L., Kuzmina К.I., Shamin V.А. Thermodynamics of complex formation between Cu(II) and glycyl-glycyl-glycine in water-ethanol and water-dimethylsulfoxide solvents. J. Therm. Anal. Calorim. 2017. V. 130. N 1. Р. 471-478. DOI: 10.1007/s10973-017-6207-6.
Usacheva T.R., Sharnin V.A. Thermodynamics of molecu-lar complexation "guest-host" in non-aqueous media on the example of the interaction of amino acids and crown esters. Proc. Acad. Sci. Chem. Ser. 2015. N 11. Р. 2536-2544. DOI: 10.1007/s11172-015-1189-7.
Kustov A.V., Korolev V.P. Temperature dependence of the interaction between hydrophobic and hydrophilic solutes – a calorimetric study. Thermochim. Acta. 2005. V. 437. N 1-2. P. 190-195. DOI: 10.1016/j.tca.2005.05.012.
Kustov A.V., Smirnova N.L., Berezin D.B., Berezin M.B. Thermodynamics of solution of hemato- and deuteroporphyrins in N,N- dimethylformamide. J. Chem. Eng. Data. 2013. V. 58. N 9. P. 2502-2505. DOI: 10.1021/je400388j.
Kustov A.V., Bekeneva A.V., Saveliev V.I., Korolev V.P. Solvation of tetraethyl- and tetrabutylammonium bromides in aqueous acetone and aqueous hexamethyl phosphoric tri-amide mixtures in the waterrich region. J. Solution Chem. 2002. V. 31. N 1. P. 71-80. DOI: 10.1023/A:1014809219103.
Kustov A.V., Smirnova N.L. Standard enthalpies and heat capacities of solution of urea and tetramethylurea in water. J. Chem. Eng. Data. 2010. V. 55. P. 3055-3058. DOI: 10.1021/je9010689.
